Механизмы неорганических реакций выплавки чугуна и стали

Для структуры цементита Fe₃С, получаемого при выплавке чугуна, Уманский указывает кофигурацию D0₁₁ [8,с.129] и приводит схему:

Схему, приведенную Уманским считаем не вполне корректной.

Структура цементита по данным [30] (Fe₃C, D0₁₁) Structure: AB3_oP16_62_c_cd:

Схему по данным Гуляева [9,с.148] считаем некорректной:

Такой структуре соответствует структура бейнита (пресыщенный углеродом раствор феррита и Fe₃C). Бейнит AB3_hP8_182_c_g по данным [30]:

Сравнивая рисунки, видим, что в структуре бейнита по данным [30] имеются октаэдры, отмеченные на рисунке Гуляева [9,с.148]. Отметим, что бейнит получается в результате распада мартенсита.

Таким образом, видим, что две отличающиеся структуры образуются в разных процессах – первая при выплавке чугуна, вторая – при распаде мартенсита в процессах изготовления стали. Т.е. противоречия отсутствуют – в процессе выплавки чугуна образуется цементит Fe₃C, D0AB3_oP16_62_c_cd), а при изготовлении стали бейнит Fe (AB3_hP8_182_c_g).₁₁ (₃C

__

Выше была приведена структура графита по данным Полинга [1]. Кокс, используемый для получения газа СО имеет отличающуюся структуру от графита, например, Луазон Р. приводит следующую структуру кокса [34,с.31]:

Запись схемы реакции С + О → СО → СО₂ означает окисление кислородом сложной структуры кокса из конденсированных ароматических ядер. По условиям реакции горения образуется газ СО.

В работе [35,с.68] описывается механизм окисления кокса в виде: кислород взаимодействует с глобулой кокса с образованием кислород-углеродного комплекса. Комплекс разрушается с выделением газа СО или СО₂. Под комплексом по-видимому понимается комплекс с ароматическим ядром.

Реакция 3Fe + C → 3FeC предполагает по записи прямое взаимодействие железа со связями углеводорода. Такое взаимодействие можно ориентировочно представиться схемой:

Однако, процесс взаимодействия по схеме 3Fe + C → 3FeC является намного более сложным. По этой схеме происходит перекрывание между орбиталями углерода и железа с образованием общей орбитали. В случае наличия связи С-С возможно её раскрытие с образованием связей Fe-C. Однако, схема представляет устаревший подход к изображению механизмов реакций и реалистичную картину взаимодействия можно получить по результатам квантово-механического расчета.

Для информации приведем структуру FeO₂ (гетит) C25 A2B_oP12_62_2c_c по данным [30]:

А также приведем структуру Fe₂C AB2_oP6_58_a_g (об образовании структуры в процессе выплавки чугуна и стали данные отсутствуют) по данным [30]:

Рассмотрим проблему взаимодействия шлаков с огнеупорным слоем оборудования. Вест отмечает [37,с.258] для взаимодействия с футеровкой шлаку необходимо смочить керамику. Условие смачивания состоит в том, что поверхностное натяжение на границе жидкость-воздух больше поверхностного натяжения на границе между шлаком и огнеупором. Для жидких металлов условие не выполняется. Взаимодействие шлака с огнеупором зависит от способности шлака снижать температуру плавления огнеупорного материала. Используемый кирпич должен быть устойчивым к расплавленному оксиду железа.

Механизмы реакций выплавки стали

Сталь получают из чугуна снижением содержания углерода и удалением растворенных примесей марганца, кремния, серы, фосфора. Основной реакцией является окисление углерода [6,с.98] для получения стали из чугуна, в котором содержание углерода до 4%.

В отличии от доменных печей, в сталеплавильных агрегатах атмосфера окислительная.

Окислительная атмосфера создается продувки ванны со сталью кислородом.

__

Железо, являсь основным компонентом, окисляется до оксида FeO. Этот оксид затем вступает в химические реакуии окисления примесей, в результате которых железо вновь восстанавливается.

Fe + О₂ → 2FeО

2FeO + Si → SiO₂ + 2Fe

FeO + Mn → MnO + Fe

FeO + С → CO + Fe

Вместе с тем, окисление примесей может происходить кислородом напрямую:

С + О₂ → СО → СО₂

Si + О₂ → SiО₂

2Mn + О₂ → 2MnО

__

В химии углеводородов рассматриваются механизмы реакций на поверхности кристалла. Считается, что молекулы перед взаимодействием адсорбируются на поверхности металла и за счет связей с металлом, ослабляются связи в молекулах, после чего становится возможным реакция между двумя молекулами и десорбция продуктов с поверхности. Например, для таких процессов можно записать схему:

В механизмах реакций в кристаллах отличие состоит в том, что молекулы входят в состав кристаллической решетки и реакции происходят в слоях решетки.

Схему превращений кислорода можно записать в виде [35,с.39]: