Митрополит Алексий неоднократно обеспечивал успех кампаний получения в Золотой Орде для Московского князя Дмитрия Ивановича ярлыка на Великое княжение. У его деда великого князя Московского Ивана Даниловича Калиты было три сына: Симеон Гордый (княжил 1340–1353 гг.), Иван Кроткий или Красный (княжил в 1353–1359 гг.), Андрей (не княжил). После смерти Ивана Красного его старшему сыну – девятилетнему Дмитрию, предстояло искать, точнее, подтверждать в Орде ярлык на Великое княжение. Один из суздальско-нижегородских князей – Дмитрий Константинович Суздальский тоже решил претендовать на этот ярлык. В тот период в Золотой Орде шли свои внутренние распри и так получилось, что ярлык на Великое княжение юный московский князь Дмитрий Иванович получил от одного хана, а взрослый князь Дмитрий Константинович Суздальский – от другого хана (Д.К. Суздальский именовал себя Великим князем в 1359–1363 гг.). Когда пришлось ехать в Золотую Орду за ярлыком на Великое княжение, вместе с митрополитом Алексием поехали оба сына умершего Великого князя Московского Ивана Красного: Дмитрий и Иван, а также их двоюродный брат – Владимир – сын Андрея Ивановича (третьего сына Ивана Даниловича Калиты, умершего в 1353 г.). Поскольку в Орде два разных хана выдали два разных ярлыка на Великое княжение на Руси, митрополиту Алексию и под его руководством московским боярам пришлось отстаивать право юного московского князя Дмитрия Ивановича на Великое княжение. Они собрали московские полки и полки других дружественных Москве городов и объединенной ратью двинулись на Суздаль. С ратью направились к Суздалю митрополит Алексий и все три внука Ивана Даниловича Калиты. Дмитрий Константинович Суздальский при виде такой сильной рати испугался, сложил оружие и целовал крест на том, что никогда не будет искать Великого княжения. Так, в 1363 г. 13-летний Московский князь Дмитрий Иванович стал Великим князем всея Руси; это значило, что митрополит Алексий и московские бояре не упустили из своих рук власть. Митрополит Алексий неоднократно на протяжении своей жизни способствовал упрочению положения московского князя Дмитрия Ивановича как Великого князя на Руси. Так, 78-летний митрополит Алексий возглавил подготовку и разработку концепции поведения 21-летнего московского князя Дмитрия Ивановича в Золотой Орде в 1371 г. у ее правителя – военачальника Мамая, который должен был решать вопрос – кому вручать ярлык на Великое княжение. Мамай вручил ярлык на Великое княжение Московскому князю Дмитрию Ивановичу.