Из Смоленска в Духовщину и Пречистое можно попасть рейсовым автобусом, автомашиной или совершить пеший переход. Почти половина пути до Духовщины проходит по автомагистрали Москва - Минск.
На пути из Смоленска в Духовщину стоит деревня Савино. В ней есть Сутокская школа, названная по бывшей деревне Сутоки. В Сутоках прошли детские годы известного поэта, публициста и военного писателя Федора Николаевича Глинки (1786 - 1880), автора патриотических «Писем русского офицера», освещавших события Отечественной войны 1812 года. На его стихи «Тройка» и «Не слышно шума городского» сложены популярные песни.
Ф. Н. Глинка сыграл крупную роль в истории ранних декабристских организаций - «Союза спасения» и «Союза благоденствия». Впоследствии он отошел от движения, но знал о планах декабристов и оказывал им серьезные услуги. Ф. Н. Глинка известен также как руководитель Вольного общества любителей российской словесности, члены которого разделяли взгляды декабристов.
Духовщина расположена в узле дорог, идущих па Ярцево, Смоленск, Пречистое и Демидов. Ранее здесь пролегал почтовый тракт, связывавший губернский город с Вельским уездом. До 1777 года Духовщина была дворцовым селом, но благодаря стараниям фаворита Екатерины II князя Г. А. Потемкина-Таврического, происходившего из дворян села Чижова (в 15 км от Духовщины), ее превратили в уездный город вместо Каспли. По преданию, когда Екатерина II проезжала через Духовщину, ей преподнесли букет белых роз; поэтому городу был утвержден герб, изображающий круглую печать с белой розой.
В 1812 году жители Духовщинского уезда с оружием в руках встретили французских захватчиков. История сохранила имя героя крестьянина деревни Новоселки Семена Силаева, повторившего подвиг Ивана Сусанина. Командир трехтысячного отряда французов, шедшего из Духовщины па Белый, хотел заставить Силаева быть проводником. Но Силаев, несмотря на побои и угрозы расстрела, отказался вести отряд, заявляя, что якобы дороги на Белый непроходимы из-за болота, а в городе много русских войск. На самом деле болото Свитский мох было сухим, а небольшой отряд казаков, находившийся в Белом, уже готовился к отступлению. Поверив Силаеву, французы не решились пойти па Белый, и город был спасен от разорения.
В Духовщине долгое время работал выдающийся педагог и методист, яркий представитель демократической педагогики Василий Порфирьевич Вахтеров (1853 - 1924). Он приехал сюда в 1875 году, был сначала учителем, затем инспектором городского училища. Вахтеров устроил при школе библиотеку, стремясь помочь учащимся в самообразовании. Он с увлечением занимался и со взрослыми. По инициативе В. П. Вахтерова в Духовщине была открыта женская прогимназия, в которой он бесплатно работал учителем и был председателем педсовета.
В 1881 году В. П. Вахтеров был назначен инспектором народных училищ четырех уездов Смоленской губернии. В этой должности он работал до 1890 года. Вахтеров добивался расширения школьной сети, боролся за повышение качества преподавания.
В Духовщине родился и вырос известный путешественник академик Петр Кузьмич Козлов (1863 - 1935). Учился он в городском училище, в котором преподавал В. П. Вахтеров. Окончив школу, Козлов вынужден был пойти работать на винокуренный завод, находившийся в Слободе. Там-то и произошла его встреча с прославленным путешественником Н. М. Пржевальским, который только что вернулся из своего третьего путешествия. Под руководством Пржевальского Козлов подготовился и успешно сдал экзамен за полный курс смоленского реального училища, а затем поступил вольноопределяющимся в Софийский полк (это было необходимо потому, что гражданских лиц Н. М. Пржевальский в экспедицию брать не мог).
Приобретя опыт под руководством Пржевальского, П. К. Козлов стал крупнейшим путешественником. За свою жизнь он на верблюдах, лошадях и пешком преодолел свыше 40 тысяч километров, сделав массу открытий. Он участвовал в четвертом и пятом путешествиях Н. М. Пржевальского по Центральной Азии, во время которых побывал на истоках реки Хуанхэ, на северной окраине Тибета, в бассейне реки Тарима, в Кашгарии и на северо-западной окраине Тибетского нагорья. В составе центрально-азиатской экспедиции В. И. Роборовского П. К. Козлов побывал в восточном Тянь-Шане и Нань-Шане. В 1899 - 1901 годах он возглавлял Монголо-Тибетскую экспедицию, которая принесла ему мировую славу, а в 1907 - 1909 годах - Монголо-Сычуаньскую экспедицию, во время которой открыл в пустыне Гоби остатки древнего города Хара-Хото. Раскопки дали ценнейшие сведения по истории материальной и духовной культуры тангутов. Были найдены целая библиотека (до двух тысяч томов), рукописи, предметы обихода, религиозного культа и другие интереснейшие материалы о городе-крепости, своеобразной азиатской Помпее.