В 1804–1813 гг. Россия вела также войну с Персией, причиной которой послужило присоединение Восточной Грузии к России, принятое еще Павлом I. 12 сентября 1801 г. Александр I подписал «Манифест об учреждении нового правления в Грузии», согласно которому Картли-Кахетинское царство входило в состав России и становилось Грузинской губернией империи. Далее добровольно присоединились Бакинское, Кубинское, Дагестанское и другие ханства. В 1803 г. к империи присоединились Мегрелия и Имеретинское царство. 3 января 1804 г. русскими войсками был предпринят победоносный штурм Гянджи, в результате которого было ликвидировано и включено в состав Российской империи Гянджинское ханство.
В связи с существенным усилением российских позиций на Кавказе персидский шах Фетх-Али, вступивший в союз с Великобританией, 10 июня 1804 г. объявил войну России.
14 мая 1805 г. между Россией и Карабахским ханством был подписан Кюрекчайский договор, по условиям которого хан, его наследники и все население ханства переходило под власть России. Вслед за этим 21 мая 1805 г. аналогичный договор был подписан с правителем Шекинского ханства Селим-ханом, изъявившим желание вступить в подданство России.
Летом 1806 г. русские войска разгромили персов при Каракапете (Карабах) и покорили Дербентское, Бакинское (Баку) и Кубинское ханства (Куба). Начавшаяся в ноябре 1806 г. русско-турецкая война заставила русское командование заключить зимой 1806–1807 гг. Узун-Килисское перемирие с персами. Но в мае 1807 г. шах Фетх-Али вступил в антирусский союз с наполеоновской Францией, и в 1808 г. военные действия возобновились. Русские взяли Эчмиадзин, в октябре 1808 г. разбили персов при Карабабе (к югу от озера Севан) и заняли Нахичевань.
Персия разорвала договор с Францией и восстановила союз с Великобританией, которая инициировала заключение персо-турецкого соглашения о совместных операциях на кавказском фронте. В мае 1810 г. персидская армия вторглась в Карабах, но немногочисленный русский отряд нанес ей поражение у крепости Мигри (июнь) и на реке Аракс (июль), в сентябре персы были разбиты под Ахалкалаки, и тем самым русские войска помешали персам соединиться с турками. В конце 1810 г. после бесплодных переговоров с персами военные действия в Закавказье возобновились и, в общем, были благоприятны, а после поражения неприятеля под Ахалкалаками персияне снова начали переговоры о мире.
В январе 1812 г., после завершения русско-турецкой войны, Персия также стала склоняться к примирению с Россией. Но известие о вступлении Наполеона I в Москву укрепило военную партию при шахском дворе, побудив персидскую армию вторгнуться в Карабахское ханство. Русские войска под командованием П. С. Котляревского, перейдя Аракс, 19–20 октября (31 октября – 1 ноября) 1812 г. разгромили во много раз превосходящие силы персов у Асландузского брода, а 1 (13) января 1813 г., после пятидневной осады и артобстрела, в ходе ожесточенного штурма взяли Ленкоранскую крепость, несмотря на численный перевес персидского гарнизона. Шаху пришлось вступить в мирные переговоры.
Русско-персидская война завершилась подписанием 12 (24) октября 1813 г. Гюлистанского мирного договора, по которому Персия признала вхождение в состав Российской империи Восточной Грузии и Северного Азербайджана, Имеретии, Гурии, Мегрелии и Абхазии; Россия также получала исключительное право держать военный флот на Каспийском море.
Победа 1812 года
Но центральным событием царствования Александра I была, конечно, Отечественная война 1812 г. и последовавшие за ней заграничные походы русской армии.
Грядущая непримиримая и ожесточенная борьба с новоявленным покорителем мира, хорошо осознавались царем за много лет до роковой переправы через Неман. Задолго до вторжения Великой армии в Россию Александр I внушает своей сестре вел. кн. Марии Павловне: «В Европе нет места для нас обоих. Рано или поздно, один из нас должен уйти». Другой сестре, вел. кн. Екатерине Павловне в 1808 г. Александр I писал из Эрфурта: «Бонапарт воображает, что я не что иное, как дурак. Смеется тот, кто смеется последним».
В преддверии вторжения Наполеона Россия вела активную дипломатическую и разведывательную подготовку к войне.
В январе 1812 г. Наполеон оккупировал Шведскую Померанию, толкнув Швецию к союзу с Россией, и в апреле того же года был заключен русско-шведский союзный договор. Весной 1812 г. в результате тайных переговоров русских дипломатов с австрийцами те дали понять, что не будут усердствовать на благо Наполеона, и их армия не пойдет далеко от австро-русской границы.