С. С. Ольденбург писал о его избрании: «А. И. Гучков не имел технических председательских данных; он в то же время покидал ответственный пост руководителя думского центра. Что же побудило его принять звание председателя? По-видимому, А. И. Гучков при помощи высочайших докладов желал получить
Государь угадал (или приписал Гучкову) такое намерение; он, кроме того, считал, что Гучков стремится обходным путем урезать царскую власть; и на первом же приеме, 9 марта, отступив от своей обычной приветливой манеры, встретил крайне холодно нового председателя Думы, открыто выказал ему свое недоверие. В газетном сообщении о приеме было только сказано, что «аудиенция продолжалась более получаса»; обычных слов о «высокомилостивом приеме» не было. В дальнейшем между царем и Председателем Думы, конечно, установились корректные официальные отношения, но о влиянии Гучкова на государя не могло быть и речи».
Двенадцатого марта 1910 года Александр Иванович произнес свою вступительную председательскую речь. В ней он обозначил важнейший ориентир собственной деятельности на посту председателя Думы — защиту конституционной монархии: «Я убежденный сторонник конституционно-монархического строя, и при том не со вчерашнего дня… Вне формы конституционной монархии… я не могу мыслить мирного развития современной России… Мы часто жалуемся на внешние препятствия, тормозящие нашу работу… Мы не должны закрывать на них глаза; с ними придется нам считаться, а может быть, придется и
Парадокс позиции Гучкова заключался в том, что, будучи сторонником конституционной монархии, он в то же время крайне негативно был настроен в отношении самого Николая II. И намерение в будущем «
Александр Иванович был человеком исключительно самолюбивым и чрезвычайно эмоциональным. Это в немалой степени сказалось на нравах, царивших в Думе, где во взаимоотношениях между депутатами стала входить в моду вроде бы подзабытая дуэль. И. В. Гессен свидетельствовал: «Третья Дума ввела дуэль в парламентский обычай. Марков II-й стрелялся с Пергамонтом, Гучков с Уваровым, он же вызвал Милюкова и т. д.».
Столь же эмоционально Александр Иванович посту пил и принимая решение о сложении с себя полномочий председателя Государственной Думы. Так он прореагировал 14 марта 1911 года на трехдневное приостановление деятельности Госдумы и Госсовета, потребовавшееся премьеру Столыпину ради внепарламентского принятия закона о земствах в западных областях страны. Газеты сообщали, что Гучков в знак протеста сложил с себя председательские полномочия и уехал в продолжительное путешествие на Дальний Восток.
Поражение октябристов на выборах в 4-ю Думу стало и личным поражением их вождя. В 1913 году Гучков инициировал переход октябристов в оппозицию к правительству. Во время первой мировой войны деятельно участвовал в организации Центрального военно-промышленного комитета, председателем которого затем стал, являлся членом особого Совещания по обороне. Входил в «Прогрессивный блок».
В конце 1916-го — начале 1917 года Александр Иванович выступал за организацию династического переворота: за отречение Николая II в пользу наследника при регентстве великого князя Михаила Александровича и создание ответственного перед Думой «министерства» (правительства), состоящего из либеральных политиков.
Во время Февральской революции А. И. Гучков вместе с В. В. Шульгиным убедил Николая II в Пскове 2(15) марта 1917 года отречься от престола в пользу его брата — Михаила Александровича.