В Загребе на кафедре у М. Н. Лапинского в должности ассистента, а потом доцента Николай Васильевич начал работать в 1921 году. Через год он становится начальником госпиталя в г. Лабор (Хорватия), а после его закрытия - врачом в хорватском селе Хашина (с 23 мая 1924 г.). К этому и последующему периоду относится целый ряд работ ученого, в частности «Математические основы естествознания» (1927).
С 1928 года Н. В. Краинский - профессор кафедры психиатрии и экспериментальной психологии Белградского университета, активный участник Сербского врачебного общества. Здесь он издает такие труды, как: «Лев Толстой как юродивый. Психопатологический очерк» (1928); «Логические ошибки и заблуждения в научном творчестве» (1930) и другие.
Л. Н. Толстого Краинский называл не иначе как «великим растлите -лем земли Русской», «разрушителем русской культуры». «Сеятель разгрома и анархии», Толстой заразил своей проповедью «толпы людей, падших морально и слабых умом»5.
В 1931 году в Белграде Николай Васильевич вновь становится доктором медицинских наук. В этом же году он публикует здесь одну из самых известных своих публицистических работ в эмиграции «Без будущего. Очерки психологии революции и эмиграции».
Его сочинения одобряли и рекомендовали митрополит Антоний (Храповицкий), Н. К. Рклицкий, генерал П. Н. Краснов и многие другие, но были у них и откровенные недоброжелатели.
В 1935 году Н. В. Краинский - руководитель семинара по психологии в Русском научном институте в Русском доме им. Императора Николая II. В последующие годы в Белграде и других центрах эмиграции выходят его работы «Преступления революции» и другие. А «Теория нервного процесса» (1936) до сих не потеряла теоретического и практического значения.
Целый ряд работ (в том числе и монографий) Краинского были опубликованы на немецком, французском, польском, сербском и хорватском языках. Так, на сербском был издан учебник «Криминальная психология», который до настоящего времени не переведен на русский язык.
В частности, на него ссылались в своих трудах и руководствах выдающиеся специалисты В. М. Бехтерев, В. А. Гиляровский, И. Ф. Случевский, Э. Крепелин, Г. Лебон, Л. Бинсвангер, Х. Оппенгейм и многие другие.
В 1933 году Краинского пригласили выступить на XIV съезде польских врачей в Познани с докладом «Мозг как радиоактивный аппарат».
Особые отношения связывали Николая Васильевича с первоиерархом (председателем Архиерейского синода) Русской Православной Церкви За границей (РПЦЗ) митрополитом Антонием (Храповицким), который находился в Сремских Карловцах и в последние годы жизни тяжело болел. При этом врачи долго не могли поставить правильного диагноза, и лишь обращение к Николаю Васильевичу позволило найти ответ на этот вопрос.
Как писала одна из газет русской эмиграции, Краинский принял на себя «подвиг лечения Великого Русского Святителя исключительно по чувству любви и уважения к нему». Николай Васильевич весьма часто ездил в Сремские Карловцы, а после обострения болезни у владыки он «проявил самопожертвование, приезжая каждый день, жертвуя ночами, привозя врачей для консилиума и т.д. Продлению жизни Владыки митрополита последние годы русская паства обязана самопожертвованию Н. В. Краинского».
На исходе жизни митрополита Антония Краинский находился у его постели неотлучно. Беседы с Владыкой произвели на знаменитого врача глубокое впечатление.
В Сербии второй половины 1930-х годов Николай Васильевич ведет не только преподавательскую, научную работу, но и активно участвует в жизни русской эмиграции. 9 ноября 1936 года профессора Н. В. Краинского избирают заместителем председателя Русского комитета в Югославии, а председателем - нового Первоиерарха РПЦЗ - митрополита Анастасия (Грибановского).
15 мая 1938 года в Белграде состоялась встреча представителей различных организаций, стоящих, как отмечалось в газетах, «на монархических позициях». Всего собралось около 600 человек. Среди них были члены легитимно-монархического движения, Корпуса Императорской армии и флота, союза «Молодая Россия», Партии младороссов, Русского общевоинского союза (РОВС) и других. На встрече присутствовал архиепископ Гермоген - заместитель председателя Архиерейского синода РПЦЗ. Фактически проведенное мероприятие стало актом объединения «русских людей, преданных заветам Великого Прошлого Императорской России». На встрече был заслушан, в частности, доклад Н. В. Краинского - «В атмосфере политических бурь и революционного безумия».
Краинский неизменно оставался верным памяти «величайшего в своих поступках и благороднейшего по своим идеалам Русского Монарха» (около 10 лет он состоял членом правления Общества памяти Государя Императора Николая II). Однако в знак протеста против удаления из числа членов Общества Н. П. Рклицкого (будущего епископа Никона) и других разногласий Н. В. Краинский выходит из числа членов правления.