Смоленская область относительно бедна полезными ископаемыми. В ее недрах обнаружено около тридцати видов полезных ископаемых осадочного происхождения. Здесь есть: известняки, мел, мергель (используются для получения щебня, известковой муки, цемента); пески (строительные, стекольные, силикатные); песчано-гравийный материал, глины (кирпичные, гончарные и др.); фосфориты (их добыча велась здесь до Великой Отечественной войны 1941–1945 гг.); торф, минеральные воды (наиболее известны минеральные воды Демидовского и Новодугинского месторождений); лечебные грязи (иловые грязи Купринского и Мутного озер; торфяные грязи используются в лечебно-профилактических учреждениях); низкокалорийный бурый уголь (Сафоновское месторождение разрабатывалось в послевоенные годы, в 1997 г. шахты были закрыты); алмазы (открыты в 1990-х гг. в районе г. Вязьмы).
Климат на Смоленщине умеренно-континентальный, средняя температура самого холодного месяца – января –90 °С, а самого жаркого месяца июля +17 °С, осадков выпадает 600 мм в год. Здесь протекают реки Днепр (с притоками Сож и Десна), Вазуза, Угра, Каспля и др. На территории области созданы водохранилища, наиболее крупные из них – Вазузское и Яузское (созданы для водоснабжения г. Москвы), Десногорское (водоем-охладитель Смоленской атомной электростанции). В Смоленской области есть более ста пятидесяти озер, расположены они в основном в ее северо-западной части (Сапшо и др.), имеют ледниковое происхождение; есть здесь и более тысячи торфяных озер.
В области преобладают смешанные леса. Вторичные леса заменили хвойно-широколиственные леса. Хвойные породы теперь занимают в 2 раза меньшую площадь по сравнению с мелколиственными. Наибольшее распространение имеют береза, осина, ольха. Здесь обитают 70 видов млекопитающих (22 вида грызунов, 12 видов хищников, 9 видов рукокрылых, 8 видов насекомоядных и др.), 270 видов птиц, 45 видов рыб. В местную Красную книгу включено 89 видов животных и 78 видов растений, нуждающихся в охране.
Основные формы рельефа здесь – возвышенности и низменности (последние преобладают). В области преобладают дерново-подзолистые почвы (занимают 40 % площади), есть также дерновые, болотные и бурые лесные почвы, все они не отличаются высоким плодородием.
В области растет число особо охраняемых природных территорий, среди них наиболее известны: национальный парк «Смоленское Поозерье» (федерального подчинения), историко-культурный и природный заповедник «Хмелита», природный историко-культурный заказник «Алексино», комплексный заказник «Исток Днепра», два десятка обширных биологических заказников (17 в 2004 г.). Среди особо охраняемых территорий областного и районного значения 19 биологических и 3 комплексных заказника, более 150 памятников природы.
Основные характеристики административно-территориального деления Смоленской области (на начало 2008 г.) следующие: в ней 25 районов, 15 городов, 3 городских района (округа), 12 поселков городского типа, 298 сельских администраций (почти пять тысяч сельских населенных пунктов). Города Смоленской области: Смоленск (316,5 тыс. человек), Вязьма (55,1 тыс.), Рославль (54,7 тыс.), Ярцево (49,8 тыс.), Сафоново (44,6 тыс.), Десногорск (31,7 тыс.), Гагарин (26,5 тыс.), Дорогобуж (11,3 тыс.), Ельня (10,1 тыс.), Рудня (9,5 тыс.), Починок (9,1 тыс.), Демидов (8,0 тыс.), Сычевка (7,8 тыс.), Велиж (7,5 тыс.), Духовщина (4,2 тыс. человек). Как мы видим, в области только один крупный по людности город (Смоленск), 6 средних по людности городов (Вязьма, Рославль, Ярцево, Сафоново, Десногорск, Гагарин) и 8 малых годов.
В Смоленской области живут 983,2 тыс. человек (на 1 января 2008 г.), или 0,7 % от численности населения России. В городской местности живут 704 тыс. человек (72 %) и в сельской местности – 280 тыс. человек (28 %). Средняя плотность населения по области составляет 20 чел./кв. км (этот же показатель в 1926 г. – 44 чел./кв. км), а в Смоленске – 1903 чел./кв. км (в нем живет 32 % жителей этой области). Как и в большинстве других регионов России, для Смоленской области характерна депопуляция населения. Так, только за 1990–2007 гг. численность населения Смоленской области сократилась с 1159 до 983 тыс. человек, т. е. на 176 тыс. человек, уменьшалась в среднем на 9,8 тыс. человек в год.