Когда ей было 45 лет, она стала чрезвычайно богатой вдовой. Ее возраст, высокий рост, невзрачность, худоба, горбатый нос, агрессивный и высокомерный взгляд подсказывали ей, что вряд ли кто-либо в будущем ее искренне полюбит. Только ее огромное состояние могло интересовать претендентов на ее руку. Мечты о личном счастье заменила любовь к музыке. Н.Ф. фон Мекк хорошо знала музыкальную историю и культуру, была весьма компетентным музыкальным критиком, прекрасно играла на фортепиано. Слушая музыку и музицируя, она удовлетворяла свою чувственность, не израсходованную в ровной, но без любви молодости и семейной жизни. В год смерти мужа она услышала потрясшие ее музыкальные сочинения тридцатишестилетнего композитора, профессора Московской консерватории П.И. Чайковского. Зная по слухам о развращенности нравов Чайковского, она не верила им, поскольку музыка Чайковского была полна чистоты, лирики, патриотизма. Вскоре она узнала, что этот композитор стеснен в средствах, имеет долги, что омрачает и тормозит его музыкальное творчество. Она дала ему несколько музыкальных заказов и хорошо заплатила. Н.Ф. фон Мекк решила его облагодетельствовать. Она увеличила число ее музыкальных заказов ему с щедрым денежным вознаграждением. В 1877 г. он сам попросил у нее деньги, чтобы отдать его мучительный долг и высвободиться от ростовщиков; она помогла ему. Затем она договорилась с ним, что время от времени будет давать ему нужные деньги и берется выплачивать ему постоянное пособие (и щедро делала это почти 14 лет). В 47–48 лет в письмах она признавалась ему в любви. Она решила купить ему свободу, предложив оставить службу в Московской консерватории, обеспечила помощь его многочисленным родственникам, чтобы он полностью мог посвятить себя музыкальному сочинительству.