В 1812 г., когда войска Наполеона вторглись в Россию (448 тысяч воинов, затем пришли еще 250 тысяч), Смоленск и его окружение оказали достойный отпор врагам, по сути, сделали первый вклад в спасение России. Ведь русские войска (215 тысяч воинов) не были сосредоточены в одном месте, на одном направлении, и были представлены несколькими армиями, которые Наполеон намечал уничтожить поодиночке. Для объединения русских армий требовалось не менее двух дней, их-то и смог дать, но ценой больших людских потерь, Смоленск.
В октябре – начале ноября 1812 г. уже отступавший из России Наполеон и его поредевшая армия снова оказались в Смоленске, из-за голода случались с их стороны и случаи людоедства, иные выражения отчаянного варварства. Наполеон хотел взорвать крепостные стены и башни. 8 башен ему удалось взорвать, остальные – тогда 17 спасли казаки, успевшие вынуть тлеющие фитили.
М.И. Кутузов, ставший главнокомандующим русской армии после Смоленской битвы и разгромивший в ноябре 1812 г. под смоленским городом Красный армию Наполеона, был награжден титулом светлейшего князя Смоленского и чином генерал-фельдмаршала. Жители Смоленщины подарили Кутузову специально написанную для него икону Божией Матери Одигитрии, на которой были изображены и смоленские святые Авраамий и Меркурий.
После событий 1812 г. Смоленск был малолюдным городом. В 1829 г. в нем жили только 6 тысяч человек. Император Николай I Павлович (1796–1855 гг.; император с 1825 г.) выдал Смоленску большую ссуду на восстановление, хозяйственное развитие, благоустройство; часть ссуды (свыше 14 %) он простил (1841).