Позднее возглавил 2-ю ударную, не по его вине попавшую в окружение. Пытался пробраться к линии фронта с группой бойцов, но 11 июля 1942 года был взят в плен немецким патрулем. В своих обращениях к красноармейцам позднее Власов не раз утверждал, что сознательно встал на борьбу с большевиками за «новую Россию». Однако, по его собственному признанию, он решил вопрос о неприемлемости для себя советской системы, только оказавшись в окружении в волховских болотах.
К осени 1942 года Власов был наиболее крупным и популярным в армии советским военачальником, согласившимся безоговорочно сотрудничать с Германией. Лукин, не добившись согласия германских руководителей на создание русской независимой армии и правительства и убедившись в гибели миллионов пленных в лагерях из-за бесчеловечности немцев, охладел к такому сотрудничеству. К тому же он просил немцев до поры не оглашать его предложений о русско-германском сотрудничестве, поскольку опасался за семью, оставшуюся на неоккупированной территории. Поэтому выбор пал на Власова, чье имя обещало наибольший пропагандистский эффект.
В Смоленске 27 декабря 1942 года было обнародовано обращение Русского комитета к бойцам и командирам Красной армии, подписанное его председателем генерал-лейтенантом A.A. Власовым и секретарем, генерал-майором В.Ф. Малышкиным, бывшим начальником штаба 19-й армии. В этом обращении большевизм объявлялся «врагом русского народа» и главным виновником войны. Здесь же утверждалось: «История нашей родины не знает таких поражений, какие были уделом Красной армии в этой войне. Несмотря на самоотверженность бойцов и командиров, несмотря на храбрость и жертвенность русского народа, проигрывалось сражение за сражением. Виной этому — гнилость всей большевистской системы, бездарность Сталина и его главного штаба». Досталось и «союзникам Сталина» — английским и американским «капиталистам», которые будто бы «предали русский народ», тогда как «Германия ведет войну не против русского народа и его Родины, а лишь против большевизма». Русский комитет призывал русский народ бороться за «новую Россию» — «без большевиков и капиталистов». В этой «новой России» должен был быть ликвидирован принудительный труд и обеспечено для рабочих «действительное» право на труд, равно как и действительные свободы совести, слова, собраний… Власов и Малышкин призывали к уничтожению «режима террора и насилия». В специальном пункте обращения предусматривались «обеспечение социальной справедливости и защита трудящихся от всякой эксплуатации». Колхозы предполагалось ликвидировать и передать землю в частную собственность крестьянам. Кроме того, обещали освободить всех политических заключенных. Программа на первый взгляд привлекательная.
Но в том же обращении Русский комитет объявлял врагами народа не только «Сталина и его клику», но и «всех, кто идет добровольно на службу в карательные органы большевизма — особые отделы, НКВД, заградотряды», и даже «тех, кто уничтожает ценности, принадлежащие русскому народу». Врагов народа следовало беспощадно уничтожать. Нетрудно заметить, что в эту категорию зачислены миллионы и миллионы людей, в том числе даже простые красноармейцы, при отступлении по приказу командования уничтожавшие мосты, дороги и здания. Приди Власов и его сторонники к власти в результате германской победы, они устроили бы террор, который мог затмить красный террор в России в 1917–1920 годах, когда, по некоторым данным, погибло около 2 млн. человек. И при ближайшем рассмотрении программа построения «новой России» оказывается скопированной с программных документов германских нацистов с их лозунгами борьбы против русского большевизма и западной плутократии. Кстати, и о национальном вопросе Русский комитет говорил весьма скупо, обещая лишь «гарантию национальной свободы» и упирая на особую роль русского народа. Что ж, члены Русского комитета, высокопоставленные советские военные в прошлом, выросшие в условиях тоталитарной системы, восприняли без особого труда другую тоталитарную идеологию — нацистскую, которая часто почти буквально совпадала с большевистской. Интересно, что в штабе Власова работал майор М.Ф. Зыков, который был сторонником Н.И. Бухарина, вместе с ним трудился в «Известиях», был в лагере, перед войной освободился, а попав в плен, пытался реализовать «бухаринскую альтернативу» в рамках власовского движения. Он бесследно исчез летом 1944 года В штабе Власова и в руководстве вермахта нисколько не сомневались, что его похитили и убили агенты гестапо, видевшие в Зыкове «еврея» (возможно, безосновательно) и «коммуниста» (что несомненно). Гестапо, в свою очередь, утверждало, что Зыкова убили советские агенты.