Следующая кампания короля франков была намного важнее и успешнее. Он решил попытать счастья против молодого короля вестготов, личная слабость и непопулярность среди римских подданных которого подтолкнула его к вторжению в Аквитанию. Представляется, что Хлодвиг выбрал в качестве повода для вторжения арианские гонения Алариха, который, как и его отец Эйрих, был плохим хозяином для своих католических подданных. Первое столкновение в 504 году было урегулировано великим Теодорихом, который, будучи родственником и вестгота, и франка, смог использовать свой авторитет для примирения противников. Но в 507 году Хлодвиг объявил войну вестготам. Он заявил: «Я не могу терпеть, чтобы эти ариане владели частью Галлии. С божьей помощью мы выступим против них, и их земля станет нашей». Зная, что королевство вестготов нельзя назвать слабым, Хлодвиг вступил в союз со своим прежним врагом, бургундом Гундобадом, и с Сигибертом из Кельна, последним рипуарским королем.
Выступив из Парижа, Хлодвиг со своими людьми переправился через Луару и встретился с вестготами и их королем в Campus Vocladensis, при Вуйе, недалеко от Пуатье. Или из трусости, или по причине недоверия к своим военачальникам, Аларих воздержался от сражения, но армия вынудила его дать бой. Он атаковал франков, потерпел сокрушительное поражение и был убит, как и большая часть его людей. Вестготы были настолько сокрушены катастрофой, что Хлодвиг смог занять все провинции между Луарой и Гаронной, практически не встречая сопротивления. Он с триумфом вошел в Бордо, где провел зиму. Следующей весной он выступил на готскую столицу Тулузу и взял ее, а с ней сокровища вестготских королей, включая многие римские трофеи, которые Аларих и Атаульф вывезли из Италии столетием раньше. Тем временем бургундские союзники Хлодвига захватили Прованс и все его города, за исключением Арля. Вестготы, вдобавок ко всем своим неприятностям, были заняты гражданскими волнениями. Одна партия признавала королем Амалариха, маленького сына Алариха и Тиудигото, дочери Теодороха – законной королевы вестготов. Другая партия избрала королем Гезалеха, незаконного сына Алариха, который закрепился в Нарбонне и Барселоне. Но франки и бургунды вытеснили Гезалеха за Пиренеи, и, судя по всему, близился конец власти вестготов к северу от этих гор.
Тем временем Хлодвиг вернулся из Тулузы в Тур, где его ожидали послы от императора Анастасия, приветствовавшие его по приказу хозяина титулами проконсула и патриция. Они же вручили ему диадему и пурпурное платье.
Этими почестями Анастасий хотел получить союзника против остгота Теодориха, с которым недавно рассорился. Хлодвиг принял почести благосклонно, поскольку они повышали его престиж в глазах его римских подданных, в глазах которых теперь его власть над ними стала законной.
Это был кульминационный момент жизни Хлодвига. Уже в следующем году удача отвернулась от него. В готскую войну вмешался Теодорих Великий, выступавший в роли защитника своего внука Амалариха. Его армии обратили в бегство франков и бургундов возле Арля. Говорят, там было убито 30 000 человек. Затем они отвоевали Нарбонну и все средиземноморское побережье до Испании. Таким образом, Хлодвигу остались земли к западу от Севенн, но его владения все еще включали большую часть вестготской Галлии с тремя большими городами – Пуатье, Бордо и Тулузой. Это было в 510 году. Только Нарбонская Галлия и Прованс были отобраны у него Теодорихом, который теперь изгнал узурпатора Гезалеха и правил Испанией и югом Галлии, пока взрослел его внук Амаларих.
Остановленный на юге великим остготом, Хлодвиг повернул на север, чтобы прибавить к своим владениям последнее независимое франкское государство. Сигиберт из Кельна был уже очень стар, и Хлодвиг убедил его честолюбивого сына Хлодериха не только свергнуть, но и убить отца. Когда Хлодерих захватил королевство, Хлодвиг изобразил гнев и возмущение, организовал смерть новоявленного короля от рук убийц и аннексировал его королевство. Теперь все франкские государства были объединены под властью одного короля. Только Хлодвигу не пришлось долго наслаждаться успехом. Хотя, согласно странным словам большого почитателя Хлодвига Григория Турского, «ежедневно Бог предавал врагов его в руки его и увеличивал его владения, ибо он ходил с сердцем правым перед Господом и делал то, что было приятно его очам».