В 1812 году он командовал австрийским обсервационным корпусом, действовавшим против 3-й и 4-й армий на Волыни и в Подолии, а с августа 1813 года стал главнокомандующим всеми антинаполеоновскими войсками.
Именно в Богемской армии Шварценберга отныне стал служить и Барклай, возглавив в ней русско-прусский резерв из 77 тысяч русских и 49 тысяч пруссаков: всего, таким образом, под началом у Барклая находилось теперь 126 тысяч человек — чуть более одной четверти всех союзных войск. Это были пехотные корпуса Горчакова и Евгения Вюртембергского, кавалерийский корпус Палена, русский резерв, номинально подчиненный великому князю Константину, но находящийся в прямой команде у Милорадовича и состоящий из гвардии, гренадерского корпуса и трех дивизий кирасир. Кроме того, в подчинении у Барклая находился и командующий прусским корпусом генерал-лейтенант Фридрих Генрих Фердинанд Клейст.
Австрийский император и прусский король предлагали Александру I назначить Барклая командующим отдельной Силезской армией, но Александр не согласился с ними. Теперь о второй армии союзников — стотысячной Силезской, стоявшей в районе Швейдница (61 тысяча русских и 39 тысяч пруссаков). Ею командовал 70-летний прусский фельдмаршал Гебхардт Леберехт Блюхер. Он служил в армии более полувека и был известен своей храбростью, неутомимостью и приверженностью к активным наступательным действиям. Солдаты звали Блюхера «маршал Вперед».
И наконец, в районе Берлина стояла третья армия союзников — Северная (155 тысяч человек, из них 30 тысяч шведов и столько же русских, остальные — немцы). Этой армией командовал пятидесятилетий наследник шведского престола Карл Юхан Бернадот.
Кроме этих трех армий был и еще один отдельный корпус, выдвинутый к Гамбургу (28 тысяч человек при 62-х орудиях). Им командовал австрийский генерал-лейтенант, находящийся на русской службе, Людвиг Жорж Теодор Вальмоден.
Его корпус состоял из русских солдат, казаков и отрядов немецких патриотов из Немецкого легиона.
Союзникам противостояло 440 тысяч французских войск при 1200 орудиях.
Наполеон находился при армии. Силы Наполеона располагались следующим образом: против Богемской армии Шварценберга стояло 102 тысячи человек, против Силезской армии — 120 тысяч и против Северной — 70 тысяч.
Резерв, состоявший из 90 тысяч, находился неподалеку от Дрездена, возле города Герлиц.
Под Гамбургом корпусу Вальмодена противостоял корпус Даву — 35 тысяч человек, и у Магдебурга стояла дивизия Жерара — 12 тысяч человек.
30 июля Барклай выехал к Будину — на стык границы Чехии с Силезией и Саксонией, — к 130-тысячной армии Шварценберга, а 6 августа в чешском городке Мельник произошла первая встреча Барклая с Шварценбергом. На совещании было решено прежде всего закрыть проходы в Рудных горах, ведущие в Саксонию.
Этот план был утвержден союзными монархами, съехавшимися в Праге. Было решено, что Богемская армия двинется к Фрейбергу, лежащему у отрогов Рудных гор, а оттуда повернет либо к Лейпцигу, либо к Дрездену, в зависимости от того, как поведет себя противник.
7 августа русские, прусские и австрийские войска соединились и на следующий день начали наступление.
По плану, утвержденному в Праге, все союзные армии переходили в наступление одновременно. Силезская армия должна была двинуться первой и демонстративными маневрами привлечь к себе внимание противника.
Северная и Богемская армии должны были действовать на фланги французских войск, выступавших против Силезской армии, и одновременно угрожать их тылам.
Наступление Силезской армии началось 3 августа. Вслед за тем двинулась вперед и Богемская армия.
Наполеон приказал маршалам Удино, Даву и генералу Жирару перекрыть пути движения Северной армии Бернадота, а сам с главными силами двинулся против Силезской армии Блюхера. Однако на марше в Силезию он узнал, что в наступление перешла и Богемская армия Шварценберга, и войска Барклая, тогда, оставив против Силезской армии семидесятитысячный корпус маршала Макдональда, он повернул к Дрездену.
Туда же устремилась и Богемская армия, насчитывавшая теперь 227 тысяч человек.
После четырехдневного марша Богемская армия, вместе с которой двигались русский и австрийский императоры и прусский король, утром 14 августа подошла к Дрездену.
Только тридцатидвухтысячный корпус генерал-лейтенанта графа Остермана-Толстого был оставлен возле города Пирна — на юго-востоке от Дрездена — для прикрытия правого фланга союзников.
В корпус Остермана-Толстого входили 1-я гвардейская дивизия Ермолова, 2-й пехотный корпус принца Евгения Вюртембергского и особый отряд генерала Гельфрейха, также состоявший из опытных обстрелянных солдат Эстляндского и Тенгинского пехотных полков и Лубенского гусарского и 1-го казачьего кавалерийских.
(Этот корпус не принимал активного участия в бою под Дрезденом, но вскоре после сражения сыграл решающую роль в судьбе союзной армии.)
В момент подхода союзников к Дрездену в городе находился только сорокатысячный корпус маршала Гувьона Сен-Сира, развернувшийся за его южной окраиной.