Большая Советская Энциклопедия (ВО)

  В. образует четыре окисла: высший — трёхокись WO₃ (вольфрамовый ангидрид), низший — двуокись WO₂ и два промежуточных W₁₀ O₂₉ и W₄ O₁₁ . Вольфрамовый ангидрид — кристаллический порошок лимонно-жёлтого цвета, растворяющийся в растворах щелочей с образованием вольфраматов. При его восстановлении водородом последовательно образуются низшие окислы и В. Вольфрамовому ангидриду соответствует вольфрамовая кислота H₂ WO₄ — жёлтый порошок, практически не растворимый в воде и в кислотах. При её взаимодействии с растворами щелочей и аммиака образуются растворы вольфраматов. При 188°С H₂ WO₄ отщепляет воду с образованием WO₃ . С хлором В. образует ряд хлоридов и оксихлоридов. Наиболее важные из них: WCl₆ (t _пл 275°С, t _kип 348°С) и WO₂ Cl₂ (t _пл 266°С, выше 300°С сублимирует), получаются при действии хлора на вольфрамовый ангидрид в присутствии угля. С серой В. образует два сульфида WS₂ и WS₃ . Карбиды вольфрама WC (t _пл 2900°C) и W₂ C (t _пл 2750°C) — твёрдые тугоплавкие соединения; получаются при взаимодействии В. с углеродом при 1000—1500°С.

  Получение и применение. Сырьём для получения В. служат вольфрамитовые и шеелитовые концентраты (50—60% WO₃ ). Из концентратов непосредственно выплавляют ферровольфрам (сплав железа с 65—80% В.), используемый в производстве стали; для получения В., его сплавов и соединений из концентрата выделяют вольфрамовый ангидрид. В промышленности применяют несколько способов получения WO₃ . Шеелитовые концентраты разлагают в автоклавах раствором соды при 180—200°С (получают технический раствор вольфрамата натрия) или соляной кислотой (получают техническую вольфрамовую кислоту):

  1. CaWO_4TB + Na₂ CO_3Ж = Na₂ WO_4Ж + СаСО_3ТВ

  2. CaWO_4TB + 2HCl_Ж = H₂ WO_4TВ + CaCl_2p=p .

  Вольфрамитовые концентраты разлагают либо спеканием с содой при 800—900°С с последующим выщелачиванием Na₂ WO₄ водой, либо обработкой при нагревании раствором едкого натра. При разложении щелочными агентами (содой или едким натром) образуется раствор Na₂ WO₄ , загрязнённый примесями. После их отделения из раствора выделяют H₂ WO₄ . (Для получения более грубых, легко фильтруемых и отмываемых осадков вначале из раствора Na₂ WO₄ осаждают CaWO₄ , который затем разлагают соляной кислотой.) Высушенная H₂ WO₄ содержит 0,2—0,3% примесей. Прокаливанием H₂ WO₄ при 700—800°С получают WO₃ , а уже из него — твёрдые сплавы. Для производства металлического В. H₂ WO₄ дополнительно очищают аммиачным способом — растворением в аммиаке и кристаллизацией паравольфрамата аммония 5(NH₄ )₂ O·12WO₃ ·n H₂ O. Прокаливание этой соли даёт чистый WO₃ .

  Порошок В. получают восстановлением WO₃ водородом (а в производстве твёрдых сплавов — также и углеродом) в трубчатых электрических печах при 700—850°С. Компактный металл получают из порошка металлокерамическим методом (см. Порошковая металлургия ), т. е. прессованием в стальных прессформах под давлением 3—5 тс/см ² и термической обработкой спрессованных заготовок-штабиков. Последнюю стадию термической обработки — нагрев примерно до 3000°С проводят в специальных аппаратах непосредственно пропусканием электрического тока через штабик в атмосфере водорода. В результате получают В., хорошо поддающийся обработке давлением (ковке, волочению, прокатке и т.д.) при нагревании. Из штабиков методом бестигельной электроннолучевой зонной плавки получают монокристаллы В.

  В. широко применяется в современной технике в виде чистого металла и в ряде сплавов, наиболее важные из которых — легированные стали, твёрдые сплавы на основе карбида В., износоустойчивые и жаропрочные сплавы (см. Вольфрамовые сплавы ). В. входит в состав ряда износоустойчивых сплавов, используемых для покрытия поверхностей деталей машин (клапаны авиадвигателей, лопасти турбин и др.). В авиационной и ракетной технике применяют жаропрочные сплавы В. с другими тугоплавкими металлами. Тугоплавкость и низкое давление пара при высоких температурах делают В. незаменимым для нитей накала электроламп, а также для изготовления деталей электровакуумных приборов в радиоэлектронике и рентгенотехнике. В различных областях техники используют некоторые химические соединения В., например, Na₂ WO₄ (в лакокрасочной и текстильной промышленности), WS₂ (катализатор в органическом синтезе, эффективная твёрдая смазка для деталей трения).

  Лит.: Смителлс Дж., Вольфрам, пер. с англ., М., 1958; Агте К., Вацек И., Вольфрам и молибден, пер. с чеш., М., 1964; Зеликман А. Н., Крейн О. Е., Самсонов Г. В., Металлургия редких металлов, 2 изд., М., 1964; Химия и технология редких и рассеянных элементов, под ред. К. А. Большакова, т. 1, М., 1965; Справочник по редким металлам, пер. с англ., М., 1965; Основы металлургии, т. 4, Редкие металлы, М., 1967.

  О. Е. Крейн.

Вольфрам фон Эшенбах