В 1177 г. был учрежден испанский духовно-рыцарский Орден Алькантары. Это рыцарское братство получило свое имя от названия одной из своих первоначальных резиденций — крепости (впоследствии — города) Алькантара, в то время как его первоначальным названием было — «Орден Святого Юлиана (Сан-Хулиан)», а по другим источникам — «Орден Святого Юлия (Сан-Хулио)». Орден был назван в честь монаха-отшельника Юлия (Хулио) или Юлиана (Хулиано), причисленного католической Церковью к лику святых. Орден рыцарей Алькантары зародился, в качестве рыцарского братства, в конце XII в. В период между 1156 и 1166 г. было засвидетельствовано существование небольшой группы рыцарей (кабальерос), известных под называнием «рыцари Сан-Хулиан де Перейро» и действовавших против иберийских мусульман на границах королевств Леон и Кастилия с владениями испанских мавров (мусульман арабского и берберского происхождения). По сведениям, носящим достаточно легендарный характер, братство рыцарей Сан-Хулиан де Перейро было основано 2 родными братьями — Суэро и Гомесом Фернандес Баррьентос. По совету саламанкского отшельника Хулиана де Перейро, а по другой версии — отшельника Амандо (бывшего крестоносца), — братья построили на берегу реки Тахо (в том месте, где находился скит отшельника), замок для защиты христианских поселений от мавританских набегов, где и поселились, возглавив небольшое братство благочестивых рыцарей. Рыцари постились 4 дня в неделю, спали одетыми, хранили молчание в трапезной, усердно посещали церковь и молились в промежутках между битвами. Через 10 лет после основания замка один из братьев, Суэро Фернандес Баррьентос, был убит в схватке с маврами.
Первое исторически засвидетельствованное упоминание Ордена рыцарей Сан-Хулиан де Перейро содержится в жалованной грамоте, выданной ему королем Леона и Галисии доном Фердинандом (Фернандо) II на владение некоторыми землями.
29 декабря 1177 г. рыцарское братство было утверждено в своих правах папой римским Александром III и получило статус военно-монашеского Ордена. Фрею («брату») Гомесу Фернандесу Баррьентосу было пожаловано звание приора (предстоятеля) Ордена и дозволение иметь собственных орденских священников («клеригос»). Статус Ордена был окончательно закреплен за братством в 1183 г. папой римским Луцием III, пожаловавшим приору Гомесу Фернандесу Баррьентосу звание Магистра («Местре») и назначившим Ордену устав монашеского Ордена бенедиктинцев.
В том же 1183 (а по другим сведениям — в 1187) г. Орден Святого Юлиана, теснимый маврами, в поисках поддержки, как и некоторые другие иберийские Ордены, временно перешел в подчинение Великому Магистру Ордена рыцарей Калатравы (хотя и сохранил самоуправление во главе со своим собственным приором). В связи с этим рыцари и клирики Сан-Хулиан де Перейро приняли устав монашеского Ордена цистерцианцев (которого придерживались члены Ордена Калатравы) и «тамплиерское» облачение рыцарей Калатравы — белые плащи-мантии с багряно-красным крестом, признав за Магистром Ордена Калатравы право «визитации» (инспекции, надзора) за своим собственным Орденом.
Магистр рыцарей Святого Юлиана фрай Гомес Фернандес Баррьентос скончался в 1200 г. Его преемником стал фрай Бенедикт Суарес. В правление Суареса Ордену Сан Хулиан де Перейро было передано несколько замков и крепостей, расположенных в южной части королевства Леон. В период магистерства Гомеса Фернандеса Баррьентоса и Бенедикта Суареса Орден Святого Юлиана участвовал в многочисленных стычках на границах мавританских владений.
Название «Орден Алькантары» духовно-рыцарское братство получило позднее, по древней крепости Алькантара. Эта крепость была расположена в области Эстремадура, на берегу реки Тахо, в месте, где через реку был перекинут старинный, построенный еще древними римлянами, мост («кантара»). Впервые отвоеванная у мавров королем Леона Фердинандом II в 1167 г., Алькантара была отнята у христиан халифом Юсуфом III Альмохадом и в очередной раз отвоевана у сарацин в 1213 (или 1214) г. королем Альфонсом Леонским (сыном Фердинанда II). В этот год, по свидетельству хронистов, произошел конфликт между рыцарями Святого Юлиана и тамплиерами.