В частности, на месте этрусского храма в XI–XII вв. возведена башня Кассеро, достроенная в XIV в. В римское время Кастильон и его окрестности стали одной из продовольственных провинций Вечного города. Так, для экспедиции Сципиона в Африку городок поставил 10 кинталов зерна. В последующем в окрестностях городка свирепствовала малярия, и жители покинули эти места. Поселение с названием Кастильоне впервые упоминается в Х в. В дальнейшем городок становится свободной коммуной; за него разгорается упорная борьба между Ареццо, Перуджей, Сиеной и Флоренцией. Борьба шла с переменным успехом, о чем свидетельствуют менявшиеся названия: Кастильон-Аретино (1303), Кастильон-Перуджино (1344) и, наконец, с 1384 г. – современное, хотя окончательно городок отошел к Флоренции только в 1554 г. В 1799 г. в Кастильоне разместился французский гарнизон; французы, удержавшиеся здесь до 1815 г., посадили даже Дерево свободы. В 1849 г. Кастильоном овладели отряды Гарибальди, но вскоре они вынуждены были отступить. Во время 2-й мировой войны сотни мирных жителей городка погибли при бомбардировках союзной авиацией. В наши дни в коммуне Кастильон-Фьорентино проживают около 13,5 тыс. человек. Городок примечателен в архитектурном и художественном отношении. До сих пор сохранились городские стены с башнями. На Муниципальной (бывшей Рыночной) площади находятся лоджии Вазари и Палаццо Комунале. В старинной церкви Сент-Анджело размещена городская картинная галерея, где собраны произведения тосканской и умбрской школ XIII–XV вв. и средневековые ювелирные изделия. В соборной церкви Сан-Джулиано (1853) также хранятся работы старых мастеров, таких как Бартоломео делла Гатта, Лоренцо ди Креди, Сенья ди Бонавентура. Кисти последнего принадлежит картина «Мадонна на троне» (XIV в.). В старой приходской церкви Веккья-Пьеве (1451) находится фреска Луки Синьорелли, а в церкви Сан-Франческо (XIII в.) – распятие работы Джамболоньи. В окрестностях городка открыт для посещения замок Монтеккьо-Веспони.
К северу от Ареццо, на берегах Арно, в котловине Казентино, расположены два интересных исторических городка. Биббьена
со своими 13 тыс. чел. населения расположена на месте крупного этрусского поселения, однако официальной датой основания города считается 979 г. н. э. В далеком прошлом город играл важную роль в производстве тосканских тканей. В противостоянии флорентийских гвельфов и аретинских гибеллинов жители Биббьены приняли сторону последних и вместе с ними потерпели поражение в битве при Кампальдино, после чего городок был осажден флорентийцами и после восьмидневного сопротивления был взят врагами и разграблен. В дальнейшем он всегда оставался под властью Флоренции. Интересная подробность: когда в 1860 г. в Тоскане проводился плебисцит по вопросу о присоединении к Сардинскому королевству, жители Биббьены проголосовали против такого союза. В городке есть интересные памятники церковной архитектуры: церковь Сан-Лоренцо (XV в.) с ренессансным интерьером, церковь Санти-Ипполито-э-Донато (XII в.; неоднократно перестраивалась в позднейшие времена), часовня Сан-Франциско (1580), ренессансный храм Санта-Мария в окрестностях городка. Выдающимся сыном Биббьены был кардинал и драматург Бернардо Довици (1470–1520). Построенный в 1840-х гг. городской театр носит его имя. Портрет Довици кисти Рафаэля находится во Флоренции, в музее Питти. В городке работает археологический музей. В Биббьене устраивается немало празднеств. Главнейшее из них – исторический карнавал, устраиваемый в предпоследний день карнавальных гуляний; в конце августа он повторяется. Летом проводятся праздники урожая; тогда же проходят соревнования на Кубок Тосканы по маунтбайтингу.