3.10. СТРАННЫЕ СПИРТЫ
Спирты — это органические вещества, содержащие в молекуле одну или несколько гидроксильных групп ОН, соединенных с атомом углерода — например, метиловый спирт CH3
OH (метанол), этиловый спирт C2H5OH (этанол) и т. д. В старину эти вещества называли древесным (см. 1.60) и винным спиртами (см. 7.53). Кроме того, вплоть до конца XIX в. к «спиртам» относили целый ряд неорганических веществ — легколетучих жидкостей (от латинского «спиритус» — дух). Это концентрированные кислоты — хлороводородная HCl («соляный спирт», см. 1–52), азотная HNO3 («селитряной спирт», или «крепкая водка», см. 1.48), их смеси («царская водка», см. 3.13); разбавленная серная кислота H2SO4 («купоросный», или «серный спирт», см. 1.49); водный раствор аммиака NH3 («мочевой спирт», см. 1.44). А «спирт сулемы» — это тетрахлорид олова SnCl4, который был получен Андреасом Либавием (1540–1616) перегонкой амальгамы олова с сулемой — дихлоридом ртути HgCl2; впоследствии SnCl4 долго называли «дымящим спиртом Либавия».В настоящее время бытуют названия «муравьиный», «борный», «камфарный» спирт и др. Это термины главным образом фармацевтические и обозначают спиртовые растворы. Так, муравьиный спирт — это 1,4%-й этанольный раствор муравьиной кислоты НСООН; борный спирт — это 3%-й этанольный раствор борной кислоты B(OH)3
; камфарный спирт — 10%-й раствор камфары в водно-этанольной смеси. А «мыльный спирт» содержит 4,6% гидроксида калия KOH и 20% подсолнечного масла в водно-этанольном растворителе.Этиловый спирт алхимики долгое время называли «пылающей водой», «водой жизни», так как он мог, по их мнению, растворять «философский камень» (см. 1.3) и превращаться в «эликсир жизни». Название «алкоголь» этиловому спирту впервые дал Парацельс (см. 2.6).
3.11. «МАГИЧЕСКИЕ», «ЖЕСТКИЕ», «МЯГКИЕ», «СВЕРХКИСЛОТЫ», «КИСЛОТЫ ЛЬЮИСА», «КИСЛОТЫ БРЁНСТЕДА» — ЧТО ЭТО ТАКОЕ?
Кислотой Льюиса, или «жесткой кислотой», называют частицу, ион или молекулу, обладающую способностью присоединять пару электронов. Такая частица имеет небольшой размер, низкую поляризуемость, высокую степень окисления одного из ее атомов. В числе кислот Льюиса — пентафторид сурьмы SbF5
, трихлорид алюминия AlCl3, трифторид бора BF3 и другие частицы, разные по составу. В реакциитрифторид бора является кислотой Льюиса, а молекула аммиака NH3
— основанием Льюиса. Продукт реакции часто называют аддуктом Льюиса.«Мягкая кислота» — частица, обладающая большим размером, высокой поляризуемостью, низкой степенью окисления одного из ее атомов. Например, катион золота Au +
, трихлорид галлия GaCl3, иод I2, бром Br2 — все это «мягкие кислоты».Кислота Брёнстеда — частица, способная отдавать протон основанию Брёнстеда. К таким кислотам принадлежат хлороводородная кислота HCl и другие кислоты, содержащие протоны, легко удаляемые при взаимодействии с растворителем (водой, например): катион аммония NH4
+ , ион оксония H3O+ , гидросульфат-анион HSO4- и даже аквакатионы металлов типа [Al(H2O)6]3+ , [Zn(H2O)4]2+ и др. Пример поведения кислоты Брёнстеда в водном растворе:«Сверхкислоты», или «суперкислоты», — это жидкости, являющиеся во много раз более сильными (в 106
–1010 раз), чем общепризнанные сильные кислоты — азотная HNO3, серная H2SO4, хлороводородная НСl. Сверхкислоты не терпят присутствия растворителей, служащих источниками гидроксид-ионов (таких как вода, спирты и т. п.). К сверхкислотам относят фторотриоксосульфат(VI) водорода HSO3F, полисерные кислоты — дисерную H2S2O7, трисерную H2S3O10, гексафторостибат(V) водорода H[SbF6], а также растворы сильных «кислот Льюиса» («жестких кислот») в подходящей кислоте Брёнстеда, например раствор пентафторида мышьяка AsF5 во фтороводороде HF или фторотриоксосульфате(VI) водорода.«Магическая кислота» — это одна из суперкислот, представляющая собой эквимолярную смесь HSO3
F и пентафторида сурьмы SbF5.