«Тот же Стединг в мае 1810 года вновь доносил, что великая княгиня Екатерина — „принцесса, обладающая умом и образованием, сочетаемым с весьма решительным характером“, крайне настроена против Наполеона и современного положения в России. Он связывал с этим её большое влияние на императорскую семью, и в особенности на великого князя Константина, и объяснял этим же ее популярность в русском обществе.
Существенным было, однако, не само расхождение взглядов между братом и сестрой; такое расхождение было вполне возможным, да и царь, как известно, не отличался большим постоянством; он менял и взгляды, и политику, и друзей. Важнее было то, что скрывалось за этими разногласиями…
При её уме, при её огромном честолюбии, остававшемся неутолённым, при её склонности к острой политической игре готова ли она была довольствоваться успехами в своей тверской гостиной и похвалами, расточаемыми ей опальными вельможами и сановными старцами не у дел? Кто знает, быть может, она и в самом деле была не прочь повторить ещё раз на политической сцене русской истории роль, так искусно и с таким успехом сыгранную её бабушкой Екатериной II?»
Французский посланник в России с 1807 по 1820 год, Арман Огюстен Луи де Коленкур, оставивший мемуары о наполеоновской эпохе, отмечал:
«Многие хотят усмотреть в великой княгине Екатерине всё такое, что в будущем отзовётся громко.
Арман Огюстен Луи де Коленкур. Художник Ф.-П.-С. Жерар