Наступает день отъезда, и Екатерина отправляется в Портовенере. Оттуда она отплывает в Марсель, куда прибывает 23 октября 1533 года. На встречу с будущей принцессой собрался, наверное, весь город. Кортеж был великолепен: Екатерина была одета в платье пурпурного цвета такого необычного оттенка, в который могли окрасить ткань только флорентийские красильщики. На голове у нее была пурпурная шапочка, украшенная драгоценными камнями и жемчугом. Она ехала верхом на белоснежном коне, покрытом расшитым золотом драпом. Ее сопровождали восемь пажей, одетых в костюмы из белого бархата с вышитым на них гербом Медичи. За ними следовали Мария Сальвиати, Катерина Чибо, дочь Магдалины Медичи, группа благородных флорентийских девушек, ее многочисленные слуги, личные повара и аптекари-алхимики братья Руджери. Замыкали кортеж швейцарские гвардейцы личной охраны понтифика. В Марселе ее встречали: папа Климент VII, король Франциск I с женой и детьми, среди которых был и ее жених Генрих Валуа. Екатерина хотела преклониться перед королем, но он ее опередил и заключил в объятия, как дочь, которая вернулась домой.
На картине художника Якопо Эмполи в галерее Уффици изображена свадьба Екатерины и Генриха: во время церемонии на невесте было белое платье с вышитыми золотом гранатами, отороченное горностаем. На голове – легкая белая шапочка, расшитая жемчугом и драгоценными камнями. Из украшений – тройное жемчужное ожерелье и серьги из жемчуга. Обряд венчания проводил сам папа Климент VII в присутствии королевской семьи и множества гостей. Потом, как обычно, идет череда празднеств, банкетов, театральных представлений, танцев и всего, что полагается для королевской свадьбы. Итальянские повара соперничали с местными и удивили французов своими традиционными блюдами. Особенно их поразил необычный десерт под названием «сорбет» – тонко колотый лед с мелко нарезанными фруктами. Это, по сути, было первое мороженое. Потом, уже в середине XVI века, флорентийский скульптор и архитектор Бернардо Буонталенти изобретет настоящее мороженое на основе молока, яиц и меда. Свадебные торжества длились больше месяца, после чего молодожены и вся королевская семья поехали в Авиньон, а потом в Париж.
Во Франции к Екатерине поначалу относились презрительно, называли «купчихой» и «итальянкой», несмотря на то что по матери она была наполовину француженкой. По-французски она говорила бегло, но с акцентом. Поэтому некоторые дамы высокомерно делали вид, что ее не понимают. Но Екатерина быстро успела завоевать симпатии своего свекра Франциска I и многих других придворных, так что вскоре у нее появился свой собственный круг общения и доверенных людей. Все-таки гены Медичи дали о себе знать, правнучка Лоренцо Великолепного обладала таким же талантом располагать к себе людей, как и он. Франциск I любил ее, как родную дочь, и быстро оценил ее ум и образование. Доходило до того, что он советовался с Екатериной, какой мебелью обставить комнаты, какому архитектору или художнику поручить ту или иную работу, какой проект выбрать, какую картину стоит купить, а какую нет. По ее совету он приобрел «Прекрасную садовницу» работы Рафаэля Санти и «Мадонну в гроте» Леонардо да Винчи. Сейчас этими шедеврами можно полюбоваться в Лувре вместе с другими потрясающими полотнами Рафаэля, Леонардо да Винчи и многих известных живописцев.
Екатерина быстро подружилась с сестрой монарха Маргаритой, которую Франциск очень уважал и любил. Вместе с Маргаритой они вели долгие разговоры об искусстве и науке, что казалось странным многим другим придворным. Екатерина буквально умела читать по лицам людей и разгадывать их характер и замыслы. Конечно, ее оскорбляло присутствие любовницы ее мужа при дворе, но Екатерина вела себя достойно. Ни одной истерики, ни одного злого выпада с ее стороны никогда не было. При этом она всегда спокойно и остроумно отвечала на провокации Дианы.
Серьезной проблемой было то, что Екатерина не беременела в течение первых 10 лет после свадьбы. Из-за этого брак мог быть аннулирован и ее отправили бы в монастырь. Но как можно забеременеть, если муж все ночи проводит не с ней, а в чужой постели? Одна девка, с которой он переспал во время военной кампании, когда Дианы не было рядом, родила от него внебрачную дочь. Это доказало, что принц способен к зачатию, значит проблема в супруге. Эту девочку, как ни странно, забрала к себе на воспитание Диана Пуатье. Сама она уже не беременела после рождения двух дочерей от законного мужа. Воспитанницу она назвала Дианой, роман Александра Дюма «Две Дианы» – это про них.