Михаил Козловский: негелі мір. Вып. 30

Этот метод, принцип которого был сформулирован Я. Гейровским в 1922 году, приобрел в настоящее время необычайно большое значение и очень разнообразное применение. Однако за пределы лаборатории Я. Гейровского новый метод вышел фактически лишь после 1933 года. Примерно в это же время полярографией начинают заниматься и в Советском Союзе. Большая заслуга в развитии у нас полярографического анализа принадлежит В.И. Вернадскому, который, посетив лабораторию Я. Гейровского в 1932 году, сразу же оценил значение этого метода и направил своего сотрудника А.П. Виноградова в Прагу для ознакомления с новым методом. Вскоре, по инициативе Е.С. Бурксера, в Одессе налаживается производство первых советских полярографов. Примерно в это же время появляются первые советские работы по полярографии как теоретического, так и прикладного характера.

Теоретические исследования были направлены, прежде всего, на выяснение природы полярографических максимумов (А.Н. Фрумкин и его школа), на выяснение влияния поверхностно-активных веществ на характер полярограмм (М.А. Лошкарев. – Т.А. Крюкова и др.), на развитие общей теории диффузии, лежащей в основе полярографии (В.Г. Левин) и на ряд других вопросов. Т. А. Крюкова обнаружила явление так называемых полярографических максимумов «второго рода», дала их теорию и показала возможность использования их для определения самых минимальных количеств поверхностно-активных веществ.

Большая частъ работ по полярографии посвящена, как известно, катодным процессам, поскольку анодные процессы на ртутном капельном электроде о6ычно ограничены окисляемостью самой ртути. А.Г. Стромберг с сотрудниками (1950) выполнил капитальные исследования в области теории и практики так называемой «амальгамной полярографии». Он показал перспективность данного метода для определения малых количеств электроотрицательных металлов в присутствии Больших количеств более электропо-ложительных.

Другое направление работ в области амальгамной полярографии сосредоточено на выяснении взаимного влияния металлов, входящих в состав амальгамы; было установлено, что в связи с образованием в амальгамах интерметаллических соединений наблюдается сдвиг потенциала как при катодном процессе выделения металлов на амальгамах, так и при анодном окислении амальгам (М.Т. Козловский с сотрудниками). Это обстоятельство, с одной стороны, ограничивает возможности амальгамной полярографии, с другой стороны, в свою очередь, может быть использовано для разделения металлов.

Изыскание путей определения малых количеств того или другог металла в присутствии подавляющих количеств более электроположительных металлов, повышение чувствительности полярографического метода и распространение его на неводные растворы и расплавленные среды – таковы основные направления, в которых происходит дальнейшее развитие полярографии. Все эти направления развивались и развиваются и в Советском Союзе.

Первая из указанных задач может быть решена как чисто химическим методом – путем связывания соответствующего компонента в достаточно прочный комплекс, так и путем предварительных разделений электролизом (П.Н. Коваленко).

Изучением влияния различных комплексообразующих веществ при полярографировании различных цветных металлов занимались многие исследователи, в частности И.А. Коршунов, А.Г. Стромберг и др. Интересные возможности открываются в связи с применением так называемых комплексонов.

Для обнаружения малых количеств электроотрицательных металлов в присутствии Большого количества более электроположительных применяется так называемая компенсационная или «разностная» полярография и дифференциальная полярография.

Что касается компенсационной полярографии, то этот метод пока еще почти не получил отражения в работах советских аналитиков и, пожалуй, не является особенно перспективным. Дифференциальная же полярография, основы которой разработаны Я. Гейровским, развивалась в Совет- ском Союзе достаточно успешно (работы И.Г. Гринман, Е.М. Скобец, И.В. Аксельруд и др.).

Осциллографическая полярография дает возможность увеличить чувствительность определений. Однако следует сказать, что этот метод развивается в Советском Союзе еще недостаточно широко: число работ, посвященных ему, исчисляется пока единицами (Я.П. Гохштейн, Р.Ш. Нигматуллин, И.И. Цапив, А.А. Габович). За рубежом этот весьма перспективный метод, открывающий пути как к исследованию электродных процессов, так и к решению практических задач, получил относительно широкое распространение.

Полярография органических соединений в настоящее время выросла в большую самостоятельную область. Среди многочисленных работ здесь следует отметить работы М.Б. Неймана, И.А. Коршунова А.Л. Маркмана и др. Поскольку многие органические соединения плохо растворимы в воде, использование полярографии в анализе органических соединений тесно связано с вопросами полярографии неводных растворов, изучением которых в Советском Союзе особенно успешно занимался Н.А. Измайлов.