На склоне лет Неврев снова возвратился к портретной живописи, с которой начинал свой творческий путь. В эти годы Неврев написал лучшие свои портреты. Наиболее продуктивным был для художника в этом отношении 1892 год.
Государственный Русский музей, Санкт-Петербург
Весну и лето он провел на Украине, где познакомился с семьей сахарозаводчика миллионера Харитоненко и написал в имении Харитоненко три портрета, один женский и два мужских.
Написанные на нейтральном фоне поясные портреты членов семьи Харитоненко являются образцом русского психологического портрета конца XIX века. Неврев замечательно верно раскрывает характер энергичного, ворчливого старика Харитоненко. Худощавое старческое лицо оживляют умные глаза под нависшими пушистыми бровями. Высокий лоб, виски с клочьями седых волос, большой нос и седые длинные усы, короткая бородка. Лицо освещено и поэтому на нем отчетливо видна каждая морщинка. Свободный пиджак и белая рубашка с широким воротником, в которые одет Харитоненко, подчеркивают открытую худую старческую шею.
Удачен и портрет жены И. Г. Харитоненко, полной женщины с надменным выражением лица. Черты лица у нее крупные, тройной подбородок, глаза маленькие и хитрые. На ней роскошное шелковое платье с гипюровым воротником, на голове кружевная накидка. Вообще, Неврев, как видно, очень любил шелк, по крайней мере шелковые ткани изображены на очень многих его картинах.
Третий портрет - это изображение самого Ивана Герасимовича Харитоненко. На портрете мы видим пожилого мужчину со здоровым румянцем на лице. Выразительные глаза внимательно смотрят из-под густых бровей. Белая крахмальная манишка и серый превосходно сшитый сюртук оттеняют и подчеркивают здоровый цвет его лица.
В том же 1892 году, Неврев по возвращении в Москву создает еще один портрет неизвестной, который резко отличается от предыдущих портретов манерой исполнения.
Немолодая женщина, одетая в строгое черное платье, сидит на стуле с высокой спинкой. Лицо женщины добродушное, выражение маленьких глаз чрезвычайно приветливое. Колорит портрета довольно темный, фон зеленый. Сдержанная манера исполнения, незаметный мазок - все это резко отличает портрет неизвестной от портрета Харитоненко, который написан широкими свободными мазками.
К 1890-м же годам относится создание и ряда других портретов, очень разнообразных по манере исполнения. Наиболее удачны Портрет Чертковой (1897), Женский портрет (1897), Портрет художника Степанова и Портрет девушки за книгой (1900).
Несмотря на то, что работа над портретами занимала много времени, художник до конца своих дней работал также над картинами на исторические сюжеты, создавал жанровые произведения.
В 1892 году Неврев написал картину Воспоминания о мирском, а в 1894 году на XXII Передвижной выставке выставил картину Увещевание, написанную на популярный в то время сюжет о разводе. На этот же сюжет в 1890 году К.А. Савицким была написана картина Не сошлись характерами.
На картине Неврева изображена пара, которая пришла к священнику с просьбой о разводе. Священник, как и полагается, пытается их примирить. Видно, что муж начинает поддаваться уговорам, а молодая женщина явно не намерена мириться. Как обычно у Неврева, сюжет продуман и разработан до мелочей. Небольшая, очень уютная комната с кафельной печью, колорит, построенный на контрасте сочных и ярких тонов, очень напоминает Смотрины (Сватовство).
Картина Увещевание была последним, пользовавшимся большой популярностью жанровым произведением мастера. Еще несколько созданных художником жанровых картин представляют собой бытовые сценки из жизни чиновничества и купечества, например, Подарок, За обедом, Свидание, Искушение. В них художник только повторял сам себя, используя прежние образы, ситуации, детали обстановки.
Неврев уделял в это время свое основное внимание исторической живописи. В своих последних исторических картинах он обращался к XVI веку, к эпохе Ивана Грозного, к сюжетам из истории царствования Бориса Годунова, Петра I.
Наиболее интересными получились произведения Послы Ивана Грозного в Англии и одна из самых последних работ художника Кончина митрополита Филиппа (1898).