В свободном состоянии цирконий представляет собой блестящий металл плотностью ^^^ , плавящийся при ^^^ . Не содержащий примесей цирконий очень пластичен и легко поддается холодной и горячей обработке. Как и у титана, механические свойства циркония резко ухудшаются при содержании в нем примесей неметаллов, особенно кислорода.
Одно из наиболее ценных свойств металлического циркония — его высокая стойкость против коррозии в различных средах. Так, он не растворяется в соляной и в азотной кислотах и в щелочах.
Цирконий почти не захватывает медленные (тепловые) нейтроны. Это его свойство в сочетании с высокой стойкостью против коррозии и механической прочностью при повышенных температурах делает цирконий и сплавы на его основе одним из главных конструкционных материалов для энергетических атомных реакторов. К важнейшим сплавам циркония относятся циркалои — сплавы, содержащие небольшие количества олова, железа, хрома и никеля.
При производстве стали присадки циркония служат для удаления из нее кислорода, азота, серы. Кроме того, цирконий используется в качестве легирующего компонента некоторых броневых, нержавеющих и жаропрочных сталей.
Добавка циркония к меди значительно повышает ее прочность, почти не снижая электрическую проводимость. Сплав на основе магния с добавкой ^^^ цинка и ^^^ циркония вдвое прочнее чистого магния и не теряет прочности при ^^^ . Качество алюминиевых сплавов также значительно повышается при добавлении к ним циркония.
Диоксид циркония ^^^ обладает высокой температурой плавления (около ^^^ ), крайне малым коэффициентом термического расширения и стойкостью к химическим воздействиям. Он применяется для изготовления различных огнеупорных изделий, например тиглей. В стекольной промышленности ^^^ используется в производстве тугоплавких стекол, в керамической — при получении эмалей и глазурей.
Карбид циркония ^^^ ввиду его большой твердости применяют в качестве шлифовального материала, а также для замены алмазов при резке стекла.
Гафний не имеет собственных минералов и в природе обычно сопутствует цирконию. По химическим свойствам он весьма сходен с цирконием, но отличается от него способностью интенсивно захватывать нейтроны, благодаря чему этот элемент используется в регулирующих и защитных устройствах атомных реакторов.
При этом применяют как металлический гафний, так и некоторые его соединения, например, диоксид гафния ^^^ последний применяется также при изготовлении оптических стекол с высоким показателем преломления.
ПОДГРУППА ВАНАДИЯ
К подгруппе ванадия относятся элементы побочной подгруппы пятой группы: ванадий, ниобий и тантал. Имея в наружном электронном слое атома два или один электрон, эти элементы отличаются от элементов главной подгруппы (азота, фосфора и др.) преобладанием металлических свойств. Но производные элементов обеих подгрупп в высшей степени окисленности имеют значительное сходство.
Для ванадия и его аналогов наиболее типичны соединения, в которых их степень окисленности равна ^^^ . Их высшие оксиды проявляют свойства кислотных оксидов и образуют соответственно ванадиевую, ниобиевую и танталовую кислоты, которым отвечает ряд солей. Низшие оксиды обладают основными свойствами.
В свободном состоянии ванадий, ниобий и тантал весьма стойки к химическим воздействиям и обладают высокими температурами плавления. Эти металлы, вместе с хромом, молибденом, вольфрамом, рением (см. ^^^ 228—232), а также рутением, родием, осмием и иридием (см. табл. 40, стр. 676), относятся к тугоплавким металлам. Под последними условно понимают металлы, температура плавления которых превышает температуру плавления хрома (1890 ^^^ ).
Тугоплавкие металлы в чистом виде и в виде сплавов получили в последнее время исключительное значение в ряде отраслей новой техники. 226. Ванадий (Vanadium).
Соединения ванадия широко распространены в природе, но они очень распылены и не образуют сколько-нибудь значительных скоплений; общее содержание ванадия в земной коре оценивается в ^^^ .
В СССР главным источником получения ванадия служат железные и полиметаллические руды, содержащие небольшие количества ванадия. Обычно из ^^^ получают или сплав ванадия с железом, так называемый феррованадий, или ванадиевый ангидрид ^^^ . Чистый металл получают из его соединений: кальцийтермическим восстановлением ^^^ , магнийтермическим восстановлением ^^^ , термической диссоциацией ^^^ .
Чистый ванадий — серебристый ковкий металл, плотностью ^^^ , плавящийся при температуре около ^^^ . Как и у титана, механические свойства ванадия резко ухудшаются при наличии в нем примесей кислорода, азота, водорода.
Ванадий отличается высокой химической устойчивостью в воде, в морской воде, в растворах щелочей. Он растворяется в плавиковой кислоте, в концентрированных азотной и серной кислотах, в царской водке.