Деметрий был первым среди диадохов, кто совершенно открыто практиковал полигамию. Он считал и для себя дозволенным то, что его великий предшественник Александр, служивший ему образцом для подражания, рассматривал как само собой разумеющееся. Еще будучи женат на Филе, Деметрий вступил в связь с Эвридикой (307 г.). Она была вдовой киренского династа Офеллы, павшего от руки Агафокла Сиракузского. Как утверждали, Эвридика происходила из Афинского рода Филаидов, к которому некогда принадлежали Мильтиад и Кимон. Деметрий, похвалявшийся, что он освободил город Афины от тирании Кассандра, заключил брак с Эвридикой, по-видимому, преимущественно из политических соображений: он хотел таким образом еще теснее связать Афины со своей персоной. Афиняне, во всяком случае, почли этот брак за большую честь для себя. Что же касается того обстоятельства, что Деметрий уже много лет прожил в законном браке с Филой, то это никого не смущало, — по крайней мере в источниках об этом ничего не говорится. Быть может, Деметрий полагал, что на основании нового брака он сможет в нужный момент заявить претензии на Кирену (Я. Зейберт).
В не меньшей степени был обусловлен политическими мотивами и третий брак Деметрия, заключенный им с сестрой Пирра Деидамией (303 г. до н. э.). Власть шурина в его родном Эпире была еще очень слаба, однако Деметрий, должно быть, распознал будущее значение юного Пирра, ибо назначил его своим официальным заместителем в Греции, после того как битва при Ипсе (301 г.) окончилась для него сокрушительным поражением. Очевидно, Пирр должен был помочь Деметрию сохранить обломки рухнувшей империи. Но что бы ни имел в виду Деметрий при заключении этого третьего брака, связь дома Антигонидов с домом Эакидов принесла мало счастья обеим сторонам, ибо вскоре после того как Пирр смог вернуться из Александрии в свой родной Эпир, а произошло это, вероятно, в 297 г., Деидамия умерла, и в дальнейшем прежние родичи выступали чаще всего друг против друга как политические противники, поскольку оба претендовали на македонскую корону.
Гораздо более широкие перспективы открывал Деметрию четвертый брак. Он состоялся, вероятно, в 291 г. (установить год с абсолютной точностью невозможно), супругой на этот раз стала Ланасса, дочь сиракузского правителя Агафокла. В приданое она принесла Деметрию острова Коркиру и Левкаду и, кроме того, политический союз с Агафоклом. Отныне Запад — Италия и Сицилия — вошел в круг интересов Деметрия, по реализовать эти планы так и не удалось, поскольку в 287 г. Деметрий был изгнан из Македонии и таким образом лишился основной своей опоры.
И наконец, следует остановиться еще на отношениях Деметрия с Птолемапдой, дочерью Птолемея I и Эвридики. Она была обручена с македонянином уже в 298 г., но официально брак был заключен лишь много лет спустя, в 287 г., в Милете. Почему Деметрий вступил в этот брак — а как-никак он был уже для него пятым, — остается тайной, так как находился он тогда на положении беглеца, и Птолемаида, удалившаяся из Александрии, мало чем могла ему помочь. Впрочем, от этого брака у Деметрия родился сын, тоже Деметрий, по прозвищу Красивый, позднее правивший в Кирене.
Несмотря на многочисленность браков, не может быть и речи о проведении Деметрием продуманной брачной политики в собственном смысле этого слова. «Правда, браки заключались Деметрием с намерением извлечь в данный момент определенные выгоды, по в общем он не преследовал корыстных целей… Только в случае с женитьбой на Деидамии можно было бы говорить о запланированной брачной политике. Но и эта женитьба из-за изгнания Пирра и ранней смерти Деидамии осталась безрезультатной» (Я. Зейберт). К этой оценке надо добавить лишь немногое: в брачных союзах Деметрия опять-таки отражается его нестойкий и недостаточно целеустремленный характер. Похоже, что Деметрий не обнаружил сколько-нибудь глубокой привязанности ни к одной из своих жен, но это нельзя ставить ему в вину, так как заключение брачных союзов основывалось тогда по большей части на политических расчетах, а к первому браку, с Филой, еще очень юного Деметрия явно принудил его отец Антигон.