Воспитание в католическом пансионе и, скорее всего, еще то, что Мария была на семнадцать лет его моложе, сыграло свою роль в том, что Сергей Григорьевич лично свататься не решился, а сделал это через ее отца и в письменной форме. Согласие было получено, а в свете пошли слухи, что Мария Раевская вышла замуж не по любви, а по настоянию родных. Сыграло ли тут роль слияние двух огромных состояний и княжеский титул Волконского, мы вряд ли когда узнаем. Есть доводы и за, и против этой версии. Тот же Густав Олизар, предводитель дворянства Киевской губернии и человек не менее богатый, сватался к Марии Николаевне и получил отказ, и не от родных, а лично от нее самой.
Прочитав послание Волконского, Николай Николаевич вызвал к себе в кабинет Марию и дал прочесть ей письмо. Мария растерялась: «Папа, ведь я совсем его не знаю!» Но Раевский махнул рукой: «У вас будет время подружиться. Князь прекрасный человек!»
В тот же вечер Волконский получил известие, что Мария Николаевна согласна. Официально помолвку отпраздновали большим балом. Во время танца с женихом Мария нечаянно задела краем одежды столик с канделябрами, одна из свечей опрокинулась, и на невесте загорелось платье. Волконский сумел его потушить, но и Марии, и многим гостям это показалось дурным предзнаменованием…
Свадьбу сыграли 11 января 1825 года. Мужа Мария видел мало: он был то на учениях, то на службе. Возвращался домой лишь поздно вечером, усталый и молчаливый. Через три месяца после свадьбы Мария серьезно заболела. Врачи определили беременность и отправили Волконскую в Одессу, на морские купания. Вместе с ней отправились сестра и мать. Князь Волконский остался при своей дивизии в Умани и приезжал лишь изредка.
Мария Николаевна позже писала:
Во время родов Мария едва не умерла, повивальная же бабка приехала только на второй день. Волконская лежала в родильной горячке несколько суток и даже не помнила подробностей свидания с мужем, который приехал навестить ее с сыном 5 января 1825 гола, через три дня после рождения сына Николая.
Уехав в ту же ночь, он был через несколько дней арестован.
Раевские решили не волновать дочь. Об аресте мужа она узнала лишь в марте. И тут же написала ему: «Я не знала о твоем аресте, милый друг. Я не позволяю себе отчаиваться… Какова бы ни была твоя судьба, я ее разделю с тобой, я последую за тобой в Сибирь, на край света, если это понадобится, — не сомневайся в том ни минуты, мой любимый Серж. Я разделю с тобой и тюрьму, если по приговору ты останешься в ней».