В своем меморандуме Нессельроде, более осторожный, чем Александр I, не упоминает ни о мире, подписанном в Париже, ни о будущем наполеоновского режима. Он опасается, что, объявив слишком дерзкие и категоричные намерения, оттолкнет от России пруссаков и австрийцев, в то время как необходимо разрушить их союз с французами. Нессельроде также знает, что эти монархии боятся разбудить народное движение, способное положить конец их существованию. Память о Французской революции и ее последствиях, поколебавших монархические устои, все еще тревожила умы, от Вены до Потсдама.
В 1813 году, удачно для Александра I, его войска – уже в Центральной Европе. 1 января 1813 года русская армия под командованием Кутузова форсировала Неман. Прусские войска никак не отреагировали на это, поскольку один прусский офицер, генерал Ганс-Давид фон Йорк, по собственной инициативе, даже не проконсультировавшись со своим королем, 30 декабря подписал с русским генералом конвенцию, провозглашавшую нейтралитет прусских войск и приказывающую им занять позиции в отдалении от русского театра военных действий. После некоторого колебания – русские войска были еще далеко, а французские армии разбросаны по территории Пруссии – Фридрих-Вильгельм выслушал миротворческие предложения русского императора, который обещал ему восстановить суверенитет Пруссии в ее границах, и примкнул к идее перекройки союзов. Договор о русско-прусской дружбе будет подписан 27 февраля 1813 года в Калише и до конца века останется одним из самых стабильных элементов европейской дипломатии. Статья VII договора обязывала стороны отдать приоритет присоединению к их союзу Австрии. Австрийцы же сначала заставили себя ждать. Пруссия объявляет войну Франции, а Англия предоставляет союзу помощь в 2 миллиона ливров. Вначале Наполеон одерживает победы при Лютцене, Баутцене и в Восточной Саксонии. Русско-прусский союз страдает из-за неучастия в конфликте Австрии. Вена желает примкнуть к союзу. Действительно, союзники поддерживают ее требования: возвращение отнятых у Австрии, а также у Пруссии, территорий, Великого герцогства Варшавского и немецких земель, перешедших к Франции, к востоку от Рейна, а также упразднение или преобразование Рейнского союза. Военные неудачи и необходимость выиграть время, чтобы получить помощь Австрии, которая все еще является союзницей Франции, вынудят союзников попросить о перемирии. Перемирие, с принципом которого Наполеон согласился 26 мая, было подписано в Плейсвице 13 июня. Боевые действия приостановлены до 20 июля, затем, по просьбе Австрии, до 26-го. Пражский конгресс открылся 29 июля 1813 года. Русская армия воспользовалась этой передышкой для реорганизации, перевооружения и приема десятков тысяч рекрутов, прибывших в качестве пополнения. В общей сложности в ее ряды в три этапа вольются 650 000 солдат.
Австрия заранее по секрету сообщила союзникам, что примкнет к ним, если Наполеон не примет четыре условия, которые она выставила как обязательные для заключения мира. Наполеон их не принял, и Австрия объявила войну Франции, пока дипломатия буксовала на месте. Коалиция тут же начинает боевые действия и терпит неудачи, хотя ее силы примерно в два раза превосходят наполеоновские. Вопреки численному превосходству противника, Наполеон сначала выгоняет пруссаков Блюхера из Силезии, а затем внезапно разворачивает свои войска против русских и австрийцев, осаждающих Дрезден, и одерживает блестящую победу. Союзники отступают в полном боевом порядке и берут реванш 18 августа в Кульме, нанеся серьезный удар Наполеону, который в то же время узнает о поражениях Макдональда – от войск Блюхера на реке Кацбах – и Удино, остановленного у ворот Берлина Бернадотом, который примкнул в тот момент к коалиции. Несмотря на присоединение к союзу, Бернадот не внушает большого доверия пруссакам и русским. Они подозревают его в преследовании личных целей, предпочтении шведских интересов, а также в желании заменить Наполеона на французском троне. Вопреки взаимным опасениям, союзники подписывают Теплицкий договор, который фиксирует военный вклад каждого из них в 50 000 солдат. Договор перечисляет пункты, по которым они согласны: переговоры о герцогстве Варшавском, восстановление немецких государств и роспуск Рейнского союза.