Верным соратником Попова по общественной деятельности была его супруга Ольга Николаевна (1848–1907) – известная книгоиздательница, переводчица, журналистка, писательница. Она активно участвовала в работе съездов учителей, сотрудничала в их обществах. В 1877–1880 годах Попова издавала совместно с мужем журнал «Воспитание и обучение», а в 1894–1895 годах – журнал «Русское богатство».
В мае 1895 года О.Н. Попова покупает петербургский журнал «Новое слово»; с октября 1895-го А.Н. Попов становится его официальным редактором, но главную роль в редакции играет известный народник С.Н. Кривенко. «Новое слово» превращается в заметное научно-литературное и политическое издание, главный орган либерального народничества. Важнейший лозунг журнала – опора на действительность (экономическую, политическую, культурную). Исходя из существующих общественных условий, задачи интеллигенции виделись в подъеме экономического и культурного уровня деревни. Главный упор делался на развитие общественной самодеятельности и частной инициативы, на активизацию деятельности земских и крестьянских учреждений, различных кооперативных союзов. Вся земская работа А.Н. Попова – яркий пример реализации этой программы на практике.
Весной 1897 года из-за недостатка средств О.Н. Попова перепродала журнал марксистам, которые использовали его для пропаганды своих взглядов. Это вызвало скандал: народники в знак протеста ушли из ее издательства. В декабре 1897 года «Новое слово» закрыли постановлением Особого совещания четырех министров «за вредную деятельность», что сказывается и на А.Н. Попове: его выслали из столицы под надзор полиции в его имение в Краснинском уезде.
О.Н. Попова начала книгоиздательскую деятельность в 1894 году, пригласив на должность главного редактора своего издательства известного просветителя и библиографа Н.А. Рубакина, который проводил исследование читательского спроса и контингента потребителей продукции. С издательством активно сотрудничали К.А. Тимирязев, И.М. Сеченов, А.О. Ковалевский, А.Н. Бекетов и др. О.Н. Попова издавала художественную, научную и научно-популярную литературу, рассчитанную на трудящуюся интеллигенцию и рабочих. Значительную часть своей продукции издательство выпускало по высоким ценам, но в основном работало на массовый спрос. Так, Попова выпустила сочинения Н.А. Добролюбова, Н.В. Шелгунова, В.Г. Белинского, труды И.М. Сеченова, Ч. Дарвина (впервые в русском переводе), Г. Спенсера и др. Книги издательства по общественным наукам, естествознанию, истории и истории литературы занимали заметное место среди книг того периода.
Издательство О.Н. Поповой находилось под постоянным наблюдением Департамента полиции. В одном из полицейских документов так характеризуется деятельность главного редактора издательства Н.А. Рубакина: «Обширная переписка с лицами, проживающими во всех концах империи, притом в большинстве – политически неблагонадежными, рисует его как личность крайне деятельную, принимающую на себя поддержку нарождающихся в разных местах кружков для чтения и библиотек, в которые им посылаются книги тенденциозного содержания, преимущественно популярного изложения. Вместе с тем, как видно из содержания адресуемых ему писем, Рубакин, пользуясь своими связями и знакомствами, устраивает на учительские места рекомендованных ему лиц либерального и даже противоправительственного образа мыслей, преподает советы и указания по вопросам систематического чтения, рекомендуя при этом приобретать такого характера сочинения, как произведения Маркса, Минье „История французской революции“, Лавеле „Социализм“ и т. д. Независимо от сего Рубакин лично и при участии других лиц (О. Поповой и др.) занимается издательской деятельностью, содействует появлению в свет переводов сочинений в высшей степени тенденциозного направления».
В 1906–1907 годах издательство выпускало ориентированные в первую очередь на марксистскую литературу дешевые серийные издания «Темы жизни», где были изданы А.В. Луначарский, П.П. Румянцев, А.М. Коллонтай и др. Не была также забыта современная и классическая художественная литература – в издательстве впервые увидели свет книги И.А. Бунина, печатались Л. Толстой, И. Франко, К. Станюкович, Г. Успенский, А. Доде, В. Гюго, Э. Золя, Р. Киплинг, Ги де Мопассан.