Первый закон Рауля.
Парциальное давление насыщенного пара компонента раствора прямо пропорционально его мольной доле в растворе, причем коэффициент пропорциональности равен давлению насыщенного пара над чистым компонентом:pi = pi0 xiДля бинарного раствора, состоящего из компонентов А и В: относительное понижение давления пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества и не зависит от природы растворенного вещества:
Растворы, для которых выполняется закон Рауля, называют идеальными растворами.
Давление пара идеальных и реальных растворовЕсли компоненты бинарного (состоящего из двух компонентов) раствора летучи, то пар над раствором будет содержать оба компонента. Общее Состав, мол. доли в (хв
) давление пара:p = pA0xA + pB0xB = pA0(1 – xB) + pB0xB = pA0 – xB(pA0 – pB0)Если молекулы данного компонента взаимодействуют друг с другом сильнее, чем с молекулами другого компонента, то истинные парциальные давления паров над смесью будут больше, чем вычисленные по первому закону Рауля (положительные отклонения, ΔН
тв > 0). Если же однородные частицы взаимодействуют друг с другом слабее, чем разнородные, парциальные давления паров компонентов будут меньше вычисленных (отрицательные отклонения, ΔHраств < 0).Температура кристаллизации разбавленных растворовВторой закон Рауля.
Понижение температуры замерзания раствора ΔТзам прямо пропорционально моляльной концентрации раствора: ΔTзам
= Т0 – Т = КСm, где Т0 – температура замерзания чистого растворителя; Т – температура замерзания раствора; К – криоскопическая постоянная растворителя, град/кг моль,Т0
2 – температура замерзания растворителя; М – молекулярная масса растворителя, ΔНпл – мольная теплота плавления растворителя.Температура кипения разбавленных растворовТемпература кипения
– температура, при которой давление насыщенного пара становится равным внешнему давлению.Повышение температуры кипения растворов нелетучих веществ ΔТК
= Тк – Тк0
пропорционально понижению давления насыщенного пара и прямо пропорционально моляльной концентрации раствора: ΔТкип = ЕСm, где Е – эбулиоскопическая постоянная растворителя, град/кг • моль,Осмотическое давление разбавленных растворовОсмос
– преимущественно одностороннее прохождение молекул растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор или молекул растворителя из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей концентрацией.Давление, которое необходимо приложить к раствору, чтобы предотвратить перемещение растворителя в раствор через мембрану, разделяющую раствор и чистый растворитель, численно равно осмотическому давлению π
(Па).Принцип Вант-Гоффа:
осмотическое давление идеального раствора равно тому давлению, которое оказывало бы растворенное вещество, если бы оно, находясь в газообразном состоянии при той же температуре, занимало бы тот же объем, который занимает раствор: π = CRT.Изотонические растворы
– два раствора с одинаковым осмотическим давлением (π1 = π2).Гипертонический раствор
– раствор, осмотическое давление которого больше, чем у другого (π1 > π2).Гипотонический раствор
– раствор, осмотическое давление которого меньше, чем у другого (π1 < π2).3.3. Растворы электролитов
Степень диссоциации α
– отношение числа молекул n, распавшихся на ионы, к общему числу молекул N:Изотонический коэффициент i Ван-Гоффа
– отношение фактического числа частиц в растворе электролита к числу частиц этого раствора без учета диссоциации.Если из N
молекул продиссоциировало n, причем каждая молекула распалась на ν ионов, тоДля неэлектролитов i =
1.Для электролитов 1 < i
≤ ν.3.4. Коллигативные свойства растворов электролитов:
Теория электролитической диссоциации Аррениуса1. Электролиты в растворах распадаются на ионы – диссоциируют.
2. Диссоциация является обратимым равновесным процессом.
3. Силы взаимодействия ионов с молекулами растворителя и друг с другом малы (т. е. растворы являются идеальными).
Диссоциация электролитов в растворе происходит под действием полярных молекул растворителя; наличие ионов в растворе предопределяет его электропроводность.
По величине степени диссоциации электролиты подразделяются на три группы: сильные
(α ≥ 0,7), средней силы (0,3 < α < 0,7) и слабые (α ≤ 0,3).Слабые электролиты. Константа диссоциации