Имей Сигизмунд больше времени заниматься венгерскими делами, он, наверно, мог бы сделаться хорошим государем. Но он был слишком беспокойным человеком для того, чтобы довольствоваться имеющимся, и постоянно мечтал о расширении своей власти. Обстоятельства, казалось, благоприятствовали ему. В мае 1410 г. умер император Рупрехт. Курфюрсты, собравшиеся на выборы его преемника, заранее уговорились выдвинуть его только из Люксембургской династии. Выбор, собственно, шёл между Сигизмундом и его двоюродным братом Йобстом, причем часть курфюрстов избрала одного, а часть – другого. Однако в январе Йобст внезапно скончался. Низложенный десятью годами раньше Венцеслав согласился передать брату императорские полномочия и помирился с ним. Таким образом, Сигизмунд был единодушно провозглашен императором.
Несколько лет после своего избрания он никак не находил возможности приехать в Германию на свою коронацию, так как не имел денег на путешествие и не мог отделаться от окружавших его врагов. В 1411 – 1413 гг. Сигизмунд вел упорную войну с венецианцами из-за далматских и ломбардских областей. Осенью 1413 г. он явился в Ломбардию, но имел мало войск и принужден был вернуться. Тогда же он встретился с папскими послами и условился с ними о созыве церковного собора в Констанце. Этот собор, как надеялись все благоверные католики, должен был положить конец разрушительному церковному расколу, продолжавшемуся уже много лет (в это время было три папы: один – в Италии, другой – во Франции, третий – в Испании; каждый из них изрекал проклятья на своих противников и на приверженные им страны).
Осенью 1414 г. Сигизмунд приехал, наконец, в Германию и был торжественно коронован в Ахене. Затем он поспешил в Констанцу, где уже начались заседания собора. С самого начала собор изъявил намерение, для совершенного искоренения зла, отрешить всех трёх пап, а потом избрать нового. Иоанн XXIII, единственный из всех пап, приехавший в Констанцу, должен был согласиться с единодушным мнением депутатов. 1 марта 1415 г. он торжественно отрекся от своего сана. Одним из последних дел этого папы стала организация процесса против знаменитого чешского проповедника Яна Гуса. Гус сурово порицал в своих проповедях пороки католического духовенства и требовал церковной реформы в духе учения Уиклифа. Сигизмунд пригласил Гуса приехать на собор и дал ему охранную грамоту. Тем не менее Гус в Констанце был арестован, предан суду, приговорен к смерти и сожжен 6 июля 1415 г. Расправа с ним потрясла всех чехов и навсегда сделала Сигизмунда их врагом.
Между тем вслед за Иоанном добровольно сложил с себя папский сан Григорий XII, живший в южной Италии. Но Бенедикт XIII, находившийся в Испании, был совсем не расположен к уступкам. Сигизмунд полагал, что добьется исполнения воли собора, если лично переговорит с ним и его покровителем арагонским королём Фердинандом. В сентябре король с блестящей свитой приехал в Перпи-ньян. Переговоры его с Бенедиктом долго оставались безуспешными, так как упрямый старик отказывался сложить с себя сан. Но король Фердинанд внял доводам императора и перестал поддерживать Бенедикта. В декабре третий папа тоже был низложен. Очень гордый этим успехом, Сигизмунд решил своим посредничеством прекратить войну между Англией и Францией. Из Нарбоны он отправился в Париж, а потом в Лондон, но ни в одной из столиц его посредничество не имела успеха. Растратив на эту бесцельную поездку около полутора лет, Сигизмунд в начале 1417 г. вернулся в Констанцу. Здесь короля ждали новые споры.
После низложения Бенедикта кардиналы стали требовать избрания нового папы. Сигизмунд и немецкие епископы долго возражали им и настаивали, что прежде надо провести церковную реформу. Но они оказались в меньшинстве и после долгих пререканий согласились начать процедуру выборов. В ноябре новым папой был избран кардинал Отто Колонна, принявший имя Мартина V. Этот ловкий и чрезвычайно умный папа сумел вскоре рассорить между собой сторонников реформирования церкви. В ноябре 1418 г. Констанцский собор разошелся, так и не проведя церковной реформы.