Теперь будем рассматривать левое Вынесем его за знак суммы и напишем
Это выражение имеет вид
Иными словами, это то состояние, которое у вас получится, если вы возьмете каждое базисное состояние |h
Но вспомним теперь, что такое |h
А раз
Теперь приходится просуммировать по
Чудесно, уравнение (18.16) совпало с
Средняя энергия состояния |y> записывается, стало быть, в очень привлекательном виде
Чтобы получить среднюю энергию, подействуйте на |y> оператором
где амплитуды <
что вполне естественно.
Уравнение (18.19) можно, кстати, обобщить и на другие физические измерения, которые вы в состоянии выразить в виде оператора. Например, пусть
Один из способов доказательства этой формулы — придумать такую задачу, в которой энергия пропорциональна моменту количества движения. Тогда все рассуждения просто повторятся. Подытоживая, скажем, что если физически наблюдаемая величина
Под этим подразумевается
где
§ 3. Средняя энергия атома
Пусть мы хотим узнать среднюю энергию атома в состоянии, описываемом волновой функцией y(r
); как же ее найти? Рассмотрим сперва одномерную задачу, когда состояние |y> определяется амплитудой <Этот интеграл можно при желании записывать иначе:
где
Интеграл по
Поэтому можно написать
Вспомним, что
Если волновая функция y (
Величина в фигурных скобках в (18.27) это
В этих обозначениях (18.23) превращается в
Определенный здесь алгебраический оператор
мы уже выясняли в гл. 14, § 5.
Наши результаты нуждаются в одном уточнении. Мы предположили, что амплитуда y (
и вероятность увидеть электрон
Это одно и то же.
Обратите внимание на сходство между (18.28) и (18.18). Оба эти способа записи одного и того же результата при работе в
может быть записан в виде
Наш вывод легко обобщается на три измерения. Итог таков:
где
причем подразумевается, что
Такие же уравнения получаются довольно очевидным образом и при обобщении на системы с несколькими электронами, но мы не будем сейчас заниматься выписыванием результатов.
С помощью (18.30) можно рассчитать среднюю энергию атомного состояния, даже не зная уровней энергии. Нужна только волновая функция. Это очень важный закон. Расскажем об одном интересном его применении. Пусть вам нужно узнать энергию основного состояния некоторой системы, скажем атома гелия, но вы затрудняетесь решить уравнение Шредингера для волновой функции из-за большого числа переменных. Положим, однако, что вы решили попробовать какую-то волновую функцию (выбрав ее по своему желанию) и подсчитать среднюю энергию. Иначе говоря, вы пользуетесь уравнением (18.29), обобщенным на три измерения, чтобы узнать, какова была бы средняя энергия, если бы атом был на самом деле в состоянии, описываемом этой волновой функцией. Эта энергия, бесспорно, окажется выше энергии основного состояния — самой низкой энергии, какую может иметь атом. Возьмем теперь новую функцию и вычислим новую среднюю энергию. Если она ниже, чем было при первом вашем выборе, значит, вы подошли ближе к истинной энергии основного состояния. Если вы немного поразмыслите, вы, конечно, начнете пробовать такие функции, в которых есть несколько свободных параметров. Тогда энергия выразится через эти параметры. Варьируя параметры так, чтобы получить наинизшую мыслимую энергию, вы тем самым перепробуете за один раз целый класс функций. Скорее всего вы обнаружите, что понижать энергию становится все труднее и труднее, т. е. начнете убеждаться в том, что уже довольно близко подошли к наинизшей возможной энергии. Именно так и был решен атом гелия — никаких дифференциальных уравнений не решали, а составили особые функции со множеством поддающихся подгонке параметров, которые были подобраны так, чтобы дать средней энергии наинизшее значение.
§ 4. Оператор места
Каково среднее местоположение электрона в атоме? В данном состоянии |y> каково среднее значение координаты
электрон в небольшом элементе длины
Фиг. 18.1. Кривая плотности вероятности, представляющей локализованную частицу.
Вероятнее всего вы обнаружите электрон где-то возле вершины кривой. Среднее значение
Мы видели раньше, что
Наше уравнение для <
где
и смотрим, не удастся ли найти такой оператор
Разложим сперва
Сравним затем интегралы в (18.36) и (18.37). Вы видите, что в
Воздействие на |y> оператора
(Мы не задавались целью получить
Тогда вы сможете доказать поразительную формулу
т. е. что оператор
А может, вы хотите знать среднее значение
Или, если желаете, можно написать и так:
где
Под
§ 5. Оператор импульса
Теперь мы хотим рассчитать средний
Обозначим теперь через <
Тогда получится
что очень похоже на то, что мы имели для <
При желании можно продолжить ту же игру, которой мы предавались с <
Теперь вы должны узнать в этом уравнении разложение амплитуды
Иначе говоря, теперь можно писать
причем
где оператор
[И опять при желании можно показать, что матричная запись
и что
Выводится это так же. как и для
Теперь возникает интересный вопрос. Мы можем написать <
Ну что ж, начнем раскладывать (18.48) в
Напишем
Но теперь надо знать другое: как выглядит состояние |b> в
Если нам известно <
Интеграл берется по
Теперь сравним это с (18.53). Может быть, вы подумали, что <
К счастью, кто-то заметил, что интеграл в (18.55) можно проинтегрировать по частям. Производная e
Если это проинтегрировать по частям, оно превратится в
Пока речь идет только о связанных состояниях, y(
Все необходимое, чтобы взять интеграл в (18.52), у нас уже есть. Окончательный ответ таков:
Мы узнали, как выглядит (18.48) в координатном представлении. Перед нами начинает постепенно вырисовываться интересная картина. Когда мы задали вопрос о средней энергии состояния |y>, то ответ был таков:
То же самое в координатном мире записывается так:
Здесь
Когда мы задали вопрос о среднем значении
В координатном мире соответствующие уравнения таковы:
Когда мы задали вопрос о среднем значении
В координатном мире эквивалентные уравнения имели бы вид
Во всех наших трех примерах мы исходили из состояния |y> и создавали новое (гипотетическое) состояние с помощью
В этом перечне мы ввели новый символ
и поставили под
Результат этот легко обобщается на три измерения. Для других компонент импульса
При желании можно даже говорить об операторе
где е
Окончательный вывод наш таков: по крайней мере для некоторых квантовомеханических операторов существуют соответствующие им алгебраические операторы в координатном представлении. Все, что мы до сих пор вывели (с учетом трехмерности мира), подытожено в табл. 18.1. Каждый оператор может быть представлен в двух равноценных видах:
либо
либо
Теперь мы дадим несколько иллюстраций применения этих идей. Для начала выявим связь между
Если применить
Это означает, что можно написать равенство
Или, в векторных обозначениях,
(Члены в алгебраическом операторе, над которыми нет символа оператора ^, означают простое умножение.) Это уравнение очень приятно, потому что его легко запомнить, если вы еще не забыли курса классической физики. Хорошо известно, что энергия (нерелятивистская) состоит из кинетической энергии
В гл. 15 мы определили оператор
где d —
Но в правой части стоит просто разложение y
Воспользуемся этим, чтобы доказать еще кое-что. Пусть у нас в какой-то сложной системе имеется множество частиц, которым мы присвоим номера 1, 2, 3, ... . (Для простоты остановимся на одномерном случае.) Волновая функция, описывающая состояние, является функцией всех координат
может быть записана так:
Согласно уравнению (18.65), оператор импульса состояния |y> (назовем его
Но это все равно, что написать
Операторы импульса подчиняются тому правилу, что полный импульс есть сумма импульсов отдельных частей. Здесь, как видите, все чудесным образом переплетено и разные вещи взаимно согласуются.
§ 6. Момент количества движения
Для интереса рассмотрим еще одну операцию — операцию орбитального момента количества движения. В гл. 15 мы определили оператор
Если мы решили описывать состояние |y> в координатном представлении, т. е. с помощью его волновой функции y (r
), то следует ожидать такого равенства:Что же такое
Поскольку амплитуда того, что электрон окажется в точке
(напоминаем, что e — малый угол). Это означает, что
Это и есть наш ответ. Обратите, однако, внимание, что это определение эквивалентно такому:
Или, если вернуться к нашим квантовомеханическим операторам, можно написать
Эту формулу легко запомнить, потому что она похожа на знакомую формулу классической механики: это z-компонента векторного произведения
L
=rXp. (18.72)Одна из забавных сторон манипуляций с операторами заключается в том, что многие классические уравнения переносятся в квантовомеханическую форму. А какие нет? Ведь должны же быть такие, которые не получаются, потому что если бы все повторялось, то в квантовой механике не было бы ничего отличного от классической, не было бы новой физики.
Вот вам уравнение, которое отличается. В классической физике
А что в квантовой механике?
Подсчитаем это в
или
Вспомним теперь, что производные действуют на всё, что справа. Получаем
Ответ
Если бы постоянная Планка была равна нулю, то квантовые и классические результаты стали бы одинаковыми и не пришлось бы нам учить никакой квантовой механики!
Отметим, что если два каких-то оператора
Существует еще одно очень важное перестановочное соотношение. Оно относится к моментам количества движения. Вид его таков:
Если вы хотите приобрести некоторый опыт работы с операторами
Интересно заметить, что операторы, которые не коммутируют, можно встретить и в классической физике. Мы с этим уже сталкивались, когда говорили о поворотах в пространстве. Если вы повернете что-нибудь, например книжку, сперва на 90° вокруг оси
§ 7. Изменение средних со временем
Теперь мы познакомим вас с еще одной интересной вещью: вы узнаете, как средние изменяются во времени. Представим на минуту, что у нас есть оператор
[А исключаются, скажем, такие вещи, как оператор внешнего потенциала
Как <
дается новым оператором, который мы обозначим
Задачей нашей будет найти оператор
Прежде всего, нам известно, что скорость изменения состояния дается гамильтонианом. В частности,
Это всего-навсего абстрактная форма записи нашего первоначального определения гамильтониана
Если мы комплексно сопряжем это уравнение, оно будет эквивалентно
Посмотрим теперь, что случится, если мы продифференцируем (18.76) по
Наконец, заменяя производные их
выражениями (18.78) и (18.80), получаема это то же самое, что написать
Сравнивая это уравнение с (18.77), мы видим, что
Это и есть то интересное соотношение, которое мы обещали; и оно справедливо для любого оператора
Кстати заметим, что, если бы оператор
Проверим (18.82) на каком-либо примере, чтобы посмотреть, имеет ли оно вообще смысл. Какой, например, оператор соответствует
Что это такое? Один способ установить, что это такое — перейти в координатное представление и воспользоваться алгебраическим оператором
Если вы подействуете всем этим выражением на волновую функцию y(
Но это то же самое, что и
так что мы обнаруживаем, что
или что
Прелестный результат. Он означает, что если среднее значение
Другой пример. Какова скорость изменения среднего импульса состояния? Правила игры прежние. Оператор этой скорости равен
Опять все можно подсчитать в
или
Опять классический результат. Справа стоит сила, так что мы вывели закон Ньютона! Но помните — это законы для
Существенное отличие квантовой механики в том, что
История этой идеи тоже интересна. С разницей в несколько месяцев в 1926 г. Гейзенберг и Шредингер независимо отыскали правильные законы, описывающие атомную механику. Шредингер изобрел свою волновую функцию y(