Дипломатическая деятельность Сокольникова началась после прихода большевиков к власти. Как член ВЦИК, он участвовал в возглавляемой А.А. Иоффе мирной делегации, направленной в Брест-Литовск 17 ноября 1917 г. для переговоров с германским командованием о перемирии. Позже, в период острейших дискуссий в партии и в ЦК по вопросу о мире Сокольников поддерживал точку зрения Ленина. Выступая на VII съезде партии он заявил: «Тянуть с мирными переговорами не вредно, но нам совершенно не страшно заключение мира, т. к. мир на самом деле явиться только перемирием, т. к. заключая мир, мы немедленно начнем готовиться к революционной войне. Для нас выгодно даже подписание капитуляции, т. к. мы еще яснее покажем всему миру, что мы политически боремся за право народов на самоопределение, а не путем обратного отвоевывания занятых местностей». Полемизируя с Радеком Сокольников утверждал, что «сейчас наша задача должна состоять в уклонении от боя, в умелом маневрировании»[482]
. В 1918 г. Сокольников сменил Троцкого на председателя советской делегации. Можно согласиться с мнением, что причинами его назначения на должность председателя делегации стала его приверженность ленинской точке зрения в вопросе заключения мира, опыт работы в составе первой делегации в Бресте, свободное владение немецким языком [483]. 28 февраля советская делегация прибыла в Брест. Глава германской делегации фон Розенберг в телеграмме направленной в Берлин отмечал, что Сокольников согласился с его мнением, что нужно максимально экономить время[484]. 1 марта 1918 г. советской делегации был предъявлен окончательный текст немецких условий мира. Они были очень тяжелыми. Германская сторона заявила, что до подписания договора военные действия будут продолжаться. Розенберг призвал участников переговоров сконцентрироваться на практических вопросах. Сокольников быстро и охотно согласился с призывом Розенберга к краткости и деловитости. Он заявил, что совершенно согласен с тем, что работа конференции должна быть завершена как можно скорее и в этой связи отметил, что вся работа должна осуществляться на пленарных заседаниях[485]. Сокольников сообщил о решении «принять условия мира полностью, и в том самом виде, в котором они были нам предложены, дабы не могло быть сомнения в том, что это – мир насильственный»[486]. Он указал, что договор представляет собой мир, заключаемый в условиях диктата, на который Россия соглашается только под давлением со стороны германских армий. Сокольников полагал, что «торжество империализма и милитаризма над международной пролетарской революцией окажется лишь временным и преходящим»[487]. 3 марта 1918 г. Сокольниковым был подписан Брестский мир. Впоследствии он писал, что «выход русской советской республики из войны был верным «дипломатическим» шагом, именно в смысле дальнозоркой, исходящей из правильного «научного» прогноза дипломатии, не имеющей ничего схожего с талейрановским торгашеством»[488]. В августе 1918 г. в Берлине прошли переговоры по заключению экономического договора между Германией и Советской Россией. Сокольников входил в состав делегации вместе с А.А. Иоффе, Л. Караханом, Ю. Лариным, В.Р. Менжинским и другими советскими партийными работниками. К данным переговорам Сокольников подготовил проект соглашения по вопросу о государственных и гарантийных займах. В соответствии с ним Германия признавала аннулирование всех русских государственных и гарантийных правительством займов и принимала на себя вознаграждение немецких поданных, несущих ущерб от аннулирования русских займов. Россия уплачивала вознаграждение Германии в размере 1170 млн. марок[489]. 27 августа 1918 г. было подписано российско-германское финансовое соглашение. В соответствии с ним Россия обязывалась уплатить «для вознаграждения потерпевших от русских мероприятий германцев» сумму в 6 млрд марок