Должность стряпчего как представителя правосудия и защитника арестованных предполагала борьбу со взяточничеством и соблюдение законности во время ведения следствия. По своему характеру Мещерский как нельзя лучше подходил для выполнения данной работы – у него были сила воли и преданность делу, которому он служил. Твердо следуя законам, князь не раз вызывал недовольство своего начальства. Однажды Мещерский проигнорировал приказ отправиться домой к купцу С. Т. Овсянникову для снятия показаний, поскольку это принижало его статус – с подобной целью ездили только к высокопоставленным лицам.
Следующей ступенью в карьере князя стала должность чиновника особых поручений для командировок по России. В этом Мещерскому помог П. А. Валуев, который в 1861 гг. стал министром внутренних дел. Вояжи Мещерского по стране способствовали тому, что он с полным правом мог заявить, что знает возможности и потребности России не понаслышке. В начале 1860-х гг. Мещерский познакомился с К. П. Победоносцевым, М. Н. Катковым, московским митрополитом Филаретом и С. Г. Строгановым.
Через одну из своих родственниц Мещерский познакомился с императорской семьей. Вскоре он стал лучшим другом и советчиком будущего наследника российского престола Александра III. Это произошло в 1865 г., когда скончался старший брат Александра – Николай. В этот период Александру как никогда нужна была поддержка, и он нашел ее в лице деятельного, опытного и умеющего отстаивать свои убеждения Мещерского. Лишь князю Александр доверял свой дневник, они также вместе совершали прогулки. Нередко Мещерский помогал Александру в его занятиях по государственному праву и финансам (первый предмет преподавал К. П. Победоносцев, второй – Ф. Г. Тернер).
Мещерский и Александр часто заходили друг к другу в гости, нередко будущий император какое-то время мог подремать на диване у Мещерского.
Будущий правитель России поверял Мещерскому свои сердечные тайны. Так, одно время он был влюблен в княжну Марию Мещерскую и собирался на ней жениться, пожертвовав престолом. Сам В. П. Мещерский считал княжну недалекой и тщеславной и всячески отговаривал Александра от этого необдуманного шага. Из-за этого на короткое время в их дружбе возникло некоторое отчуждение. Однако вскоре Александр женился на датской принцессе Дагмар и был благодарен князю, признав его правоту.
В. П. Мещерский понимал, что он стоит перед выбором: дружба с Александром и чисто личные отношения с ним или же общение как с будущим императором огромной страны. Об этом Мещерский написал Александру в одном из писем. Мещерский выбрал отношения, которые существуют между подчиненным и правителем. Он понимал, что Александр еще не подготовлен к роли самодержца и поставил перед собой цель сделать его таковым. Мещерский писал Александру письма, записки, вел с ним долгие беседы. Князь решил устраивать в своем доме вечера и приглашать на них наследника и видных реформаторов для того, чтобы будущий император был в курсе всего происходящего в стране. На первом таком вечере, который состоялся в 1866 г. 19 февраля, присутствовали преподаватели Александра – К. П. Победоносцев, С. М. Соловьев, И. Е. Андреевский. Через два года эти собрания стали посещать многие известные люди того времени.
Кроме самого князя и Александра с его адъютантами, на вечерах «за чашкой чая» собирались И. С. Аксаков, М. Н. Катков, Г. П. Галаган, Н. А. Качалов, граф А. К. Толстой, князья В. А. Черкасский, Д. А. Оболенский, С. В. Урусов и др.
Образовавшийся кружок Мещерский назвал кружком «людей правды и дела». Он считал, что именно здесь будут заложены основы политических взглядов Александра.
Постепенно в отношениях между Мещерским и Александром появилось отчуждение. Вследствие этого и само нахождение Владимира Петровича при дворе стало неустойчивым. Однако такое положение дел спровоцировал сам Мещерский. Князь считал, что его указаниям все и вся должны полностью и беспрекословно подчиняться. Дело дошло до того, что Мещерский прямо и открыто заявил о своем несогласии с политикой, проводимой Александром II – отцом будущего наследника престола. Первый подобный выпад против действующего монарха произошел в середине 1860-х гг.