Избранные главы курса Радиохимия

Поверхность частиц в системах с адсорбционно-сольватным фактором устойчивости лиофильна по своей природе или лиофилизирована вследствие адсорбции стабилизаторов – неэлектролитов, имеющих сродство к растворителю. В результате взаимодействия частиц со средой на их поверхности формируются сольватные слои, которые перекрываются при сближении частиц, что снижает стресление системы к коагуляции. Механизм действия сил отталкивания можно представить как совершение работы для разрушения сольватных слоев и для частичной десорбции молекул из них при сближении частиц. Системы, в которых действует адсорбционно-сольватный фактор, могут быть агрегативно устойчивы даже при практическом отсутствии электрического потенциала на поверхности. Действие электролитов в этих системах подобно эффекту высаливания ими в растворах неэлектролитов, т. е. сводится к уменьшению активности растворителя. Особенно большую роль играет адсорбционно-сольватный фактор в системах с неполярными средами, в которых возможности диссоциации и образования ДЭС проявляются слабо (растворы ПАВ). Интересно, что для дисперсных систем оксидов факторы устойчивости могут изменяться в зависимости от рН среды. Особенно сильно эта зависимость выражена для золей SiO₂. Например, гидрозоль SiO₂при рН = 7,0–8,0 устойчив главным образом благодаря адсорбционно-сольватному фактору. Он не коагулирует при введении электролита даже в концентрациях 1 моль/л и более. С увеличением рН гидроксильные группы диссоциируют, фактор устойчивости меняется на электростатический, и золь становится более чувствительным к электролитам. Для частиц более осн'oвных оксидов характерно увеличение положительного заряда на поверхности с ростом кислотности среды, вследствие того, что гидроксильные группы переходят с поверхности в раствор и нейтрализуются ионами водорода. Например, золь оксида Fe более устойчив в кислой среде, в которой частицы имеют положительный заряд. Менее осн'oвные оксиды в кислой среде (ниже ИЭТ) приобретают положительный заряд в результате адсорбции ионов Н⁺ на гидроксильных группах поверхности.

1.3. Энтропийный фактор, как и первые два относится к термодинамическим и действует в системах, в которых частицы или их поверхностные слои участвуют в тепловом движении. Сущность его состоит в стремлении дисперсной фазы к равномерному распределению по объему (как и распределение растворенного вещества в истинных растворах). Энтропийный фактор устойчивости характерен для систем, в которых или сами частицы, или их поверхностные слои вовлечены в тепловое движение среды. Если золь термодинамическиагрегативно устойчив, то именно энтропийный фактор обеспечивает равномерное распределение частиц по объему среды, т. е. наибольшую их хаотичность (энтропийное отталкивание среды). Его можно представить как наличие постоянной диффузии частиц из области системы с большой концентрацией в область с меньшей концентрацией, т. е. система постоянно стремится к выравниванию по всему объему концентрации дисперсной фазы. Сближение частиц приводит к уменьшению степеней свободы, но т. к. рост энтропии (самопроизвольный процесс) связан с их увеличением, то частицы опять расталкиваются. Очевидно, что при стабилизации ркальных дисперсных систем с помощью электростатического или адсорбционно-сольватного факторов действует и энтропийный фактор агрегативной устойчивости.

2. Кинетические факторы, снижающие скорость коагуляции, связаны в основном с гидродинамическими свойствами среды: с замедлением сближения частиц, разрушением прослоек среды между ними.

2.1. Структурно – механический фактор. Его действие обусловлено тем, что на поверхности частиц имеются пленки, обладающие упругостью и механической прочностью, разрушение которых требует затраты энергии и времени.

2.2. Гидродинамический фактор снижает скорость коагуляции благодаря изменению вязкости среды и плотности дисперсной фазы и дисперсионной среды.

Для реальных систем наиболее характерны смешанные факторы. Особенно высокая устойчивость наблюдается при действии термодинамических и кинетических факторов, когда наряду со снижением межфазного натяжения проявляются структурно-механические свойства межчастичных прослоек.

Необходимо иметь в виду, что каждому фактору устойчивости соответствует специфический метод его нейтрализации. Например, действие электростатического фактора значительно снижается при введении в систему электролитов, которые вызывают сжатие ДЭС. Сольватация при адсорбционно-сольватном факторе может быть исключена лиофобизацией частиц дисперсной фазы с помощью адсорбции соответствующих веществ. Действие структурно-механического факторы можно уменьшить с помощью веществ, разжижающих и растворяющих упругие структурированные слои на поверхности частиц.

Особенности коагуляции суспензий и лиозолей