Сытин сотрудничал с издательством «Посредник», созданным Л.Н. Толстым и его единомышленниками, разделял взгляды руководителя и инициатора издания «Посредника» В.Г. Черткова, с которым он познакомился в 1884 г. (Сытину 33 года). Сытин говорил, что именно благодаря Черткову и сотрудничеству с ним он «понял, что такое литература и что значит быть издателем книг для народа». Благодаря Черткову Сытин понял и православную истинную оценку категории «богатство» и его увеличения. Церковь не осуждает богатство и стремление увеличить его, но оценивает богатства как средства делать добрые дела и помогать нуждающимся. Стремление обогащаться ради самого себя и своих близких, тем более – в ущерб другим, без творения щедрых благотворительных дел, по большому счету никогда хорошо не кончается. Сытин высоко оценил то, что гонорары авторам «Посредника» первое время предполагалось выплачивать из собственных средств Черткова и помогавшего ему мецената Сибирякова, при этом многие стоящие авторы отдавали свои произведения в «Посредник», не требуя себе гонорара. Лучшие русские писатели того времени считали своим долгом писать специально для «Посредника», не думая о гонораре вообще или его размерах; среди них были Л.Н. Толстой, Н.С. Лесков, В.М. Гаршин, Г.И. Успенский, А.П. Чехов, В.Г. Короленко, К.М. Станюкович и др.
Еще одним направлением работы Сытина было издание массовых газет и журналов («Вокруг света», «Нива», «Искра» и др.). С 1887 г. (Сытину 36 лет) он с помощью известного адвоката Ф.Н. Плевако стал издателем газеты «Русское слово» (в начале 1917 г. она распространялась только по подписке и имела тираж более 1 млн экземпляров), которая выделялась смелостью суждений и независимостью взглядов.
Товарищество Сытина издавало книги самой широкой тематики, в том числе школьные учебники, научно-популярные, прикладные и детские книги, тома сочинений русских великих писателей. Качество и стоимость изданий были разными. Часто книги печатались мелким шрифтом, на плохой бумаге, но имели твердый переплет и могли служить нескольким поколениям владельцев, а главное – они были дешевыми. Особенно дешевыми были учебники для деревенских школ.