На фронте капрал-легионер З. Пешков познакомился с лейтенантом Шарлем де Голлем. Неизменно доверительные и дружеские отношения между ними сохранятся на всю оставшуюся жизнь. Период реабилитации после ранения Пешков провёл в американском госпитале, после чего вновь прибыл на Капри, где прочитал несколько лекций о войне. 28 августа 1915 года маршал Жозеф Жак Жоффр подписал приказ о награждении капрала Пешкова Военным крестом с пальмовой ветвью. На торжественной церемонии в Зале военной чести Дома инвалидов ему также вручили именное оружие. Помимо этого, будучи иностранным легионером, раненым в боях за Францию, Пешков получил право стать французским гражданином. 22 июня 1916 года Зиновий Пешков вернулся на службу во французскую армию и был отправлен в качестве дипломатического сотрудника в США. Ему приписывается значительное доля успеха в дипломатической миссии по привлечению США выступить в качестве союзника был награждён Орденом Почётного легиона, повышен в звании до дипломатического сотрудника третьего класса и отправлен с миссией в Россию. В мае он прибыл в Петроград в качестве представителя Франции при военном министре России Александре Керенском. Французское руководство поставило перед Пешковым задачу проанализировать различные варианты дальнейшего развития событий в России и наладить отношения со всеми политическими группировками, которые могут сменить Временное правительство. Несмотря на близкое знакомство со многими влиятельными большевиками, не говоря уже о собственных братьях, отношения его с Советской властью были крайне неприязненными. В 1918 году руководство Антанты даёт Пешкову задание лично вручить адмиралу Колчаку акт о признании его верховным правителем России. Как политик Колчак никогда не был самостоятельной фигурой, и задача Пешкова состояла в том, чтобы курировать его политическую деятельность. Таким образом, в России сложилась курьёзная ситуация — верховный пост в большевистском правительстве занимал Яков Свердлов, а «серым кардиналом» Белого движения был его родной брат Зиновий. Оба брата старались скрыть своё родство, и, по свидетельству очевидцев, однажды встретившись на переговорах, даже не подали друг другу руки. Затем Пешков отправился на юг России, где продолжал службу во французской военной миссии у генерала Врангеля и в меньшевистской Грузии. Находясь в должности командира временного батальона, он занимался эвакуацией из России белых офицеров и членов их семей и покинул Россию одним из последних, подобно капитану тонущего судна. Приезд Горького в Европу в 1921 году сделали возможным восстановление личных отношений Зиновия с приемным отцом. В письме к В. И. Ленину от 25 декабря 1921 года Горький сообщает:
На днях вызвал сюда из Парижа Зиновия Пешкова, так называемого приемного сына моего, он выбран секретарем международной комиссии помощи
<…>. Одолевают журналисты, но говорить с ними не хочу, — нестерпимо и злостно искажают [В. И. ЛЕНИН — ГОРЬКИЙ].
По-видимому, однако, прежней родственной теплоты в их отношениях уже не было. Об этом свидетельствуют письма Горького — публикуются по [ПАРХОМОМОВСКИЙ (II)] — профессору А. П. Пинкевичу, которого он напрямую связывал для издательской работы с Зиновием и Екатериной Пешковой — приемной матерью Зиновия (sic!).