К особым случаям в жизни старца Амвросия можно отнести и посещения его калужскими владыками, каковые приходились большей частью в летнее время, когда преосвященные обыкновенно ездят для обозрения своих епархий. Для встречи своего архипастыря старец одевался во все иеромонашеское облачение — рясу, мантию и клобук, выходил на крылечко своей кельи, при входе на которое святителя кланялся ему в ноги, принимал благословение и вводил его в залик. Здесь иногда наедине с архипастырем проводилось несколько времени во взаимной беседе. При посещении владык старец всегда держался обычной своей детской простоты. Если во время беседы с архипастырем у него сырели ноги, отчего он всегда испытывал сильную головную боль, то он, нисколько не стесняясь, тотчас же испрашивал у святителя благословение переобуться и тут же при нем переобувался. Особенное благоговение питал старец к покойному архиепископу Григорию. Всегдашний отзыв старца о сем святителе был таков: «Умен и свят». Потому каждое слово сего архипастыря он считал выражением воли Божией и всегда чрез отца игумена Исаакия, нередко посещавшего по делам Калугу, обращался к нему за решением важнейших вопросов относительно внешней и внутренней жизни обители, если почему-либо затруднялся брать это решение на себя, советуя и самому отцу игумену вопрошать в таких случаях архипастыря, как Самим Богом поставленного, и поступать согласно его воле. Дивно было и смирение владыки Григория. Выслушав от оптинского настоятеля какой-либо старцев вопрос, он не сразу его решал, а сначала сам спрашивал отца игумена: «А как смотрит на это старец?» И уже после решал вопрос, сообразуясь с мнением самого старца. В некоторых же случаях прямо говорил: «Да это уже как сам старец решит, — я не беру этого на себя».
Этот благостный и монахолюбивый владыка настолько был внимателен к трудам и подвигам старца Амвросия в отношении его служения страждущему человечеству, что представил его в 1870 году к редкой в то время награде — золотому наперсному кресту, который и получен был им по почте 13 сентября означенного года. За Севастопольскую кампанию бронзовый крест старец давно уже имел. И в этих крестах он всегда встречал посещавших его владык; надевал иногда и в других важных случаях. Получение старцем наперсного креста сильно повлияло на него. С краскою в лице, с навернувшимися на глазах слезами, считая себя по смирению недостойным такой награды, он долго не решался надевать присланный ему крест. Но наконец усиленные просьбы множества старцевых почитателей заставили его подчиниться общеустановленному церковному порядку. Какая была по этому случаю радость для старца и всех окружавших его духовных детей, может каждый себе представить.
В 1887 году изволил посетить Оптину пустынь великий князь Константин Константинович, который провел немалое время в душеполезной беседе со старцем и после с любовью относился к нему.
В том же году в июле прибыл в Оптину высокопреосвященный Иоанникий, митрополит Московский (ныне Киевский) в сопровождении епархиального архиерея Владимира. Старцу сказано было встретить высокого гостя вместе со скитской братией в церкви, для чего он и пришел в церковь. Не зная о сем, владыка митрополит, посетивши скитский храм и помолившись, по обычаю, пред святыми иконами, сказал: «Ну, теперь пойти к старцу». Но лишь только обернулся назад, как тотчас увидал пред собою самого старца. Удивленный такой неожиданностью, высокопреосвященный милостиво изволил заметить ему: «Зачем вы трудились приходить сюда? Я сам непременно буду у вас». И попросил его тотчас же удалиться в келью. Действительно, митрополит посетил его в келье, долго беседовал с ним наедине и, выйдя из кельи старца, почтительно простился с ним.