Через два года, когда совершилось воссоединение западно-русских униатов с Православной Церковью, архимандрит Платон, как обнаруживший еще в бытность на службе в Академии живое сочувствие и участие к этому делу, был переведен настоятелем Виленского Свято-Духова монастыря. Тут начался самый важный период в жизни Платона, период чисто административного служения Православной Церкви и Отечеству, преимущественно на окраинах русского государства, где требуется от представителя Православной Церкви особенная зоркость, стойкость и мудрый такт в управлении делами. Вскоре Платон сделался ревностным сотрудником преосвященного Литовского Иосифа (Семашко), который, незадолго перед тем, с миллионной паствой оставил унию и присоединился к Православной Церкви.
Плодотворная деятельность архимандрита Платона обратила на него внимание высшего начальства, и 8 сентября 1843 г. он был рукоположен во епископа Ковенского, викария Литовской епархии. Будучи епископом Ковенским, преосвященный Платон особенно заботился об утверждении в воссоединенном духовенстве и обществе преданности Православной Церкви, ее богослужению и постановлениям.
6 ноября 1848 г. ему Высочайше было повелено быть епископом Рижской епархии. В 1850 г., по возведении Рижской архиерейской кафедры на степень самостоятельной епископской (была до этого викарной), епископ Платон пожалован был саном архиепископа.
Со времени перехода в Ригу пастырская деятельность Платона расширилась. В то время немцы-лютеране теснили там православных эстов и латышей, отнимали у них земли, привлекали безвинных к суду и подвергали взысканиям. Нападки немцев на Православие и православных усилились, когда образовалась самостоятельная русская епархия. Архиепископ Платон выступил на защиту угнетаемых и Православия. Он с редкой твердостью характера преодолел массу интриг и не только удержал в православии эстов и латышей, но и увеличил паству присоединением к ней более 41 000 человек. Преосвященный украсил неустроенные до него храмы в Остзейском крае и построил новые; возвысил епархиальное духовенство в умственном и нравственном отношениях, преобразовал Рижское Духовное училище в семинарию, которая была открыта в Риге осенью 1851 г.
Миссионерская деятельность архиепископа Платона простиралась не на одних только лютеран, но и на проживавших в Латвии старообрядцев. В Рижской семинарии был открыт отдельный класс для изучения раскола и средств для борьбы против него. Результатом этой деятельности преосвященного было основание в Псковской и Рижской епархиях семи единоверческих приходов и присоединение более 3000 старообрядцев.
Отстаивая интересы Православной Церкви, архиепископ Платон в то же время старался поднять русское значение в крае. Он настаивал, чтобы преподавание русского языка было усилено в крае и чтобы были открыты в Ревеле и Риге мужские гимназии.
В 1867 г. архиепископ Платон, согласно прошению, был переведен в Донскую епархию. Здесь он также нашел обширное поле для миссионерской деятельности. Старообрядцев в Донской епархии в 1860-х гг. насчитывалось 80 000. Архиепископ Платон старался уничтожить существовавшую вражду у старообрядцев к Православной Церкви и до некоторой степени преуспел в этом: основал на Дону несколько единоверческих приходов и присоединил к православию несколько тысяч человек.
25 апреля 1877 г. архиепископ Платон был перемещен на кафедру Херсонской епархии.
4 февраля 1882 г. был назначен на Киевскую и Галицкую кафедру с возведением в сан митрополита. В 1886 г. по его инициативе в Киеве состоялся съезд представителей духовенства – преосвященных южных и западных епархий для решения вопроса об общих мерах против штундизма. Затем для усиления миссионерской деятельности учреждены были четыре миссионерские вакансии и открыта третья викарная епископская кафедра. Немало было сделано митрополитом Платоном и для просвещения вверенной ему паствы; в этом отношении обращают на себя внимание: преобразование братства св. Владимира, основание и открытие второго епархиального женского училища, постоянная заботливость о церковно-приходских школах и, особенно, о рассадниках духовного просвещения – Духовной Академии и Духовной семинарии.
Митрополит Платон пользовался большой известностью не только как энергичный деятель, но и как талантливый проповедник. Его слова и речи несколько раз издавались обширными сборниками в Одессе и Киеве.
Скончался в Киеве в 1891 г. в возрасте 88 лет.
Архиеп. Серафим Богучарский (Соболев) (в миру Николай Борисович Соболев) родился в 1881 г. в г. Рязани. В 1904 г., по окончании Рязанской Духовной семинарии, поступил в Санкт-Петербургскую Духовную Академию, где 26 января 1908 г. был пострижен в монашество с именем Серафим в честь прп. Серафима Саровского; 18 марта того же года был рукоположен во иеромонаха. В Академии сблизился с тогдашним ректором ее еп. Феофаном (Быстровым).
В 1911 г. определен на должность инспектора Костромской семинарии; в следующем году – ректора Воронежской семинарии, возведен в сан архимандрита.