Национальный съезд русской эмиграции открылся 5 июня 1921 года в Париже. А. В. Карташев являлся председателем президиума съезда. Из различных политических течений наиболее широко была представлена кадетская партия под политическим руководством правого кадета В. Д. Набокова. Идейным лидером съезда был П. Б. Струве. Открывая съезд, А. В. Карташев заявил, что его целью является сплочение всех антибольшевистских организаций и партий и создание органа, который сможет выступать от имени подлинной России, отстаивать ее интересы и честь, а также координировать борьбу с коммунистическим режимом. Антон Владимирович говорил, что воля русского народа во время революции была «больная воля», воля нездорового народа. Поэтому необходимо перевести эту волю из патологического в культурное состояние, и это благая цель для эмиграции. Участники съезда обсуждали различные аспекты жизни в Советской России и проблемы, с которыми страна может столкнуться в будущем. Большинство выступавших высказывали конституционные и демократические идеи, но было и немало ораторов консервативно-монархического толка. В принятых резолюциях съезд высказался в пользу конституционной монархии, гарантирующей равные права всем гражданам.
Важнейшим практическим достижением съезда стало образование «Национального комитета», который позже выполнял функции главного исполнительного органа несоциалистической и немонархической части эмиграции. А. В. Карташев стал председателем «Национального комитета» из семидесяти четырех человек, в котором объединились правые кадеты во главе с В. Д. Набоковым, некоторые социалисты, беспартийные центристы и представители консервативно-монархической эмиграции. Среди членов комитета были такие известные деятели культуры, как Бунин и Куприн. Главной целью комитет ставил продолжение борьбы против Советской республики всеми способами, и прежде всего вооруженным путем. Платформа «Национального комитета» подверглась критике за расплывчатость как слева, так и справа. Так, П. Н. Милюков говорил, что если бы деятелям из «Национального комитета» удалось захватить власть, то у народа было бы еще меньше свободы, чем при Николае II. Несмотря на большую известность, существенной роли в политике «Национальный комитет» не сыграл.
В те годы А. В. Карташев не раз высказывался о задачах кадетской партии. Так, на заседании Белградской группы Партии народной свободы 5 сентября 1921 года он говорил: «Крестьянская масса находится в догосударственном состоянии; это обросшая травой болотная кочка, которая во всякий момент может предать. Маятник еще не остановился на левой точке. Маятник еще долго будет качаться. Как справиться с этой стихией? Нужно усвоить органические импульсы стихии. Затем появятся другие волны, националистические, и явятся другие демагоги, не нашего типа. Нам придется бороться и с этой стихией. Те, кто разбивал святыни, будут заставлять им кланяться. Мы стоим на границе необходимости выработать то, что соответствует народным требованиям. Мы должны идти не враждебно, с органическим мировоззрением, мы должны создавать национальное государство на принципах: национальность и собственность».
В эмиграции А. В. Карташев принимал активное участие в полемической борьбе и различного рода дискуссиях. Некоторые эмигрантские круги стали обвинять Русскую православную церковь и ее видных представителей в антисемитизме. А. В. Карташев на страницах «Еврейской трибуны» выступил в защиту русской Церкви. Он писал: «Церкви всегда были глубоким культурообразующим фактором в чеканке национальных типов и государственных организмов… Русская церковь никогда не была антисемитской».
После поражения Белого движения в кадетской партии выявились различные точки зрения на тактическую линию партии. П. Н. Милюков предложил «новую тактику», суть которой заключалась в отказе от вооруженной борьбы с советской властью в надежде на разложение большевизма изнутри. Милюков предлагал строить единый антибольшевистский фронт на основе соглашения с эсерами. А. В. Карташев «новую тактику» не принял. Например, на заседании парижской группы кадетской партии 3 ноября 1921 года он говорил: «Надо признать, что без вооруженной борьбы большевиков не выгнать. Надо вернуться к этой идеологии. Что касается эмиграции, то это все же единственная свободная сила. Ее ждут в России. Россия только и бредит об интервенции, там только на нее вся надежда».