Жизнь при новом для нее прусском дворе вынуждала наивную Луизу приспосабливаться к незнакомым правилам, людям и обязанностям. Она часто противилась таким кардинальным изменениям. Старшей фрейлиной к девушке была приставлена графиня София Мария фон Фос. Она несколько десятилетий прослужила при королевском дворе и ее репутация была безупречной. После нескольких довольно острых конфликтов, поначалу разгоравшихся из-за строгого профессионального подхода придворной дамы к воспитанию принцессы и природной склонности Луизы к порой экстравагантному поведению, графиня фон Фос стала для кронпринцессы, а позднее королевы незаменимой мудрой наставницей.
Привыкнуть к новому образу жизни Луизе помогал и сам Фридрих Вильгельм, который в частной жизни избегал напускного официоза. Супруги разговаривали очень просто, что было необычно для людей этого уровня. Они обращались друг к другу на «ты», называли вторую половину «мой муж» и «моя жена».
Им очень нравились прогулки без свиты по Унтер-ден-Линден, посещение всевозможных народных гуляний, например Штралауского улова или Берлинской рождественской ярмарки. Кстати, это одобрял простой народ. Склонность супругов к простоте в быту обусловила и выбор ими места проживания. В Берлине Городскому дворцу они предпочли Дворец кронпринцев, а лето проводили в основном в загородном поместье Парец возле Потсдама. Довольно скромный дворец, который за свое местоположение получил у современников прозвище «дворец Сельская тишь», позволял Фридриху Вильгельму отдохнуть от дел и обеспечивал Луизе покой и свежий воздух, которые она так ценила во время своих многочисленных беременностей.
В роли матери Луиза оправдала все ожидания мужа. За менее чем семнадцать лет супружеской жизни она родила десять детей, семеро достигли зрелого возраста, что при уровне медицины и гигиены того времени было почти рекордом. Многие из детей Луизы добились самого высокого положения. Так, старший сын Фридрих Вильгельм IV в 1840–1861 годах правил Пруссией, его младший брат Вильгельм наследовал ему на прусском троне и в 1871 году был провозглашен германским императором. Дочь Фридерика Шарлотта в 1817 году вышла замуж за наследника русского престола Николая и в 1825 году стала царицей под именем Александры Федоровны.
Все дети Луизы росли с матерью. Конечно, их образование большей частью было возложено на специально нанятых учителей, но именно эта счастливая многодетная семья послужила образцом для формировавшегося в Германии буржуазного общества.
Фридрих Вильгельм II умер 16 ноября 1797 года. Его смерть не вызвала особой печали в Пруссии. Неудачная внешняя политика, которую проводил монарх, многочисленные любовницы и постоянная расточительность Фридриха Вильгельма II нанесли серьезный вред стране и ее международному имиджу. Вступившему на прусский трон Фридриху Вильгельму III было двадцать семь лет. Это был очень стеснительный на людях и немногословный молодой мужчина. Он был не способен принимать серьезные решения и совершенно не готов править королевством, обремененным множеством проблем.
Последним важным внешнеполитическим актом Фридриха Вильгельма II стало заключение им в 1795 году сепаратного Базельского мира. Пруссия покинула альянс, сформированный в так называемой Первой коалиционной войне против Франции, и потеряла территории на левом берегу Рейна. Северная Германия объявила о своем нейтралитете. Приобретенный таким образом мир обеспечил Пруссии несколько «спокойных лет», как они были названы впоследствии.
Для внутренней политики нового короля была характерна строгая экономия, но перейти к давно назревшим основополагающим реформам в армии и управлении он так и не решался. Во внешней политике он настаивал на нейтралитете любой ценой.
А тем временем давление Наполеона на Северную Германию все усиливалось. Союз Пруссии с Россией казался подходящим ответным средством. В мае и июне 1802 года Фридрих Вильгельм III и королева Луиза побывали в Мемеле, где встретились с императором Александром I. Молодой российский император произвел на королеву неизгладимое впечатление. В ее записях можно прочесть: «Император — один из тех редких людей, которые соединяют в себе все самые любезные качества со всеми настоящими достоинствами… Он великолепно сложен и имеет очень статный вид. Он выглядит как молодой Геркулес…»
Александр тоже был очарован королевой Луизой. Фридрих Вильгельм III отреагировал без ревности, а даже с гордостью, которую всегда ощущал, если восхищались его любимой супругой. Многие биографы до сих пор задаются вопросом, могли ли связывать Луизу и Александра какие-либо близкие отношения. При этом ответ всегда следует отрицательный.
В 1803–1805 годах король и королева побывали во франконских владениях, в Тюрингии, Дармштадте и Силезии.