Во время Куликовской битвы князь Владимир Серпуховской стоял во главе засадного полка. В решающий момент засадный полк вступил в бой; конечно, стратегию его действий определял в основном опытный воевода Д.М. Боброк-Волынский, но рядом с ним был, руководил полком, шел впереди воинов князь Владимир Серпуховской. Он давал пример отваги, храбрости и вполне заслуженно получил несколько позже уважительное прозвище-имя Храбрый.
Еще раз доказал свою храбрость князь Владимир Серпуховской в 1382 г., когда ордынский хан Тохтамыш разорил и сжег Москву. В тот момент многие русские князья раболепствовали перед ханом, стремились получить его расположение. А великий князь Московский Дмитрий Иванович в целях сбора войска для отражения натиска ордынцев уехал в Кострому с семьей. Лишь князь Владимир Андреевич Серпуховской не изменил себе: он единственный из русских князей со своим войском напал на один из ордынских отрядов, разбил его наголову, взял много пленников. Хан оценил это как начало действий объединенных сил русских и ускорил свой уход в Орду.
Вернувшись в Москву с войском, великий князь Московский Дмитрий Иванович сполна ощутил свою вину и позор: город был сожжен и разрушен. Ему пришлось заново отстраивать Москву. Этим делом он опять занялся вместе с князем Владимиром Андреевичем Серпуховским, которого всегда звал для помощи и поддержки.
Князь Владимир Андреевич Серпуховской был не только храбрым воином и смелым человеком, он был еще рачительным и осторожным хозяином в своем удельном княжестве. Думая о возможном нападении врагов на его земли, он заранее предпринимал меры для обороны и борьбы с врагами. Вот и Высоцкий монастырь он решил основать и построить как монастырь-крепость, способную отражать натиск врагов, вести оборонительные действия.
Первый построенный князем Владимиром Андреевичем Серпуховским в монастыре Покровский собор в 1381 г. освещал митрополит Киприан. Так в историю монастыря вошел еще один неординарный человек, со временем канонизированный Русской православной церковью.