Несмотря на события, вызванные Первой мировой войной, 1 апреля 1915 года Московская дума вновь вернулась к обсуждению вопроса о состоянии Третьяковки, так как возникла угроза затопления ее подвалов при разливе Москвы-реки. На этом заседании Николай Иванович выступил с резкой критикой действий Попечительного совета, который в связи с надвигающейся опасностью закрыл галерею для посетителей. Реально оценивая сложившуюся обстановку, он указал на невозможность строительства нового здания в военное время и требовал вернуть картины на прежние места.
Вопрос о Третьяковской галерее рассматривался в думе еще раз 26 января 1916 года. И вновь с критикой действий совета выступил Н.И. Гучков, который доказывал, что нарушается воля П.М. Третьякова, и требовал приостановить проводимые реформы. Этот страстный призыв был услышан гласными думы, которые постановили создать организационную комиссию для решения этого вопроса. Николай Иванович участвовал в ее заседаниях 22 и 26 февраля, 17 и 21 марта 1916 года. В результате появилось решение о необходимости общего перемещения картин с изменениями ныне принятой системы их размещения и о недопустимости включения в общее собрание произведений художников, которые начали работать после смерти П.М. Третьякова. Таким образом, Гучков сумел убедить комиссию в правильности своих требований, но последовавшие революционные события помешали их осуществлению.
Работа на посту городского головы не оставляла времени заниматься семейным делом. Поэтому после смерти дяди Федора Ефимовича братья Гучковы в октябре 1911 года закрыли свое торговое предприятие. Но и после отставки Николай Иванович по-прежнему отдает много времени общественной деятельности, которая постепенно приобретает всероссийский характер. Он избран членом правления Северного страхового общества, членом Советов Московского частного коммерческого и Нижегородско-Самарского земельного банков. В это же время включается в распространившееся в стране неославянское движение. Братья Гучковы – Александр и Николай – активно поддерживали Союз славянских государств в их борьбе с Турцией. Вместе с сербским архимандритом Михаилом они создают Московский славянский комитет, под председательством Николая Гучкова. В организацию принимались все желающие, сделавшие взнос в размере трех рублей. В начале октября 1912 года устав комитета был утвержден Московским присутствием по делам об обществах, а 5 октября состоялось его организационное собрание.
Основная цель этой общественной организации – проведение принципов неославянизма. Для этого предполагалось устраивать лекции, готовить рефераты, проводить собеседования по вопросам, касающимся жизни стран Балканского полуострова, изучать способы оказания помощи нуждающемуся населению, а также проводить сбор средств путем организации лекций, концертов и пожертвований. Чтобы помощь была целенаправленной, планировались поездки членов комитета на Балканы. Однако Балканские и Первая мировая войны не позволили осуществить эту программу. Деятельность свелась к благотворительности и оказанию постоянной материальной помощи. Комитет отправлял санитарные поезда, лекарства и перевязочные материалы, собирал и передавал деньги на организацию госпиталей в Сербии, Греции и Черногории, снабжал деньгами их подданных при отправке на войну.
Между тем с началом Первой мировой иллюзии Н.И. Гучкова по поводу реализации неославянских принципов разрушились. Комитет полностью сосредоточился на сборе средств для Сербии и Черногории, а также на организации различных торжественных мероприятий в честь видных политических деятелей этих стран. Дальнейшую работу председателя Московского славянского комитета остановил Октябрьский переворот. К этому времени Николай Иванович стал признанным общественным деятелем не только в России, но и за ее пределами. К нему со словами благодарности обращались митрополит Сербский Дмитрий, король сербский Петр, премьер Сербии Н.П. Пашич, посланник Сербии в России М.И. Спалайкович. В том, что Сербия и Черногория смогли выстоять в борьбе с немецкими и австро-венгерскими войсками, есть и заслуга Н.И. Гучкова, сумевшего, несмотря на трудности военного времени и загруженность, организовать им своевременную и постоянную материальную помощь.