Еще за два года до сего события он доверил ученому Карлу Ивановичу Габлицу составить путеводитель – полное географическое и историческое описание городов, сел и местечек, по которым будет пролегать путь императрицы. Для оной работы он посылал его в столичные города собрать об тех местах документы и материалы. На основе собранных материалов Габлица, была составлена книга «Физическое описание Таврической области», коя была напечатана за полтора года до поездки императрицы в Крым. К тому же, им готовилась книга «Путешествие Ея Императорского Величества в полуденный край России, предприемлемое в 1787 году».
В книге расписан предполагаемый маршрут путешествия: Луга – Великие Луки – Смоленск – Новгород-Северский – Чернигов – Киев – Екатеринослав – Херсон – Перекоп – Бахчисарай – Севастополь – Ак-Мечеть – Карасубазар – Судак – Старый Крым – Феодосия – Геничи – Мариуполь – Таганрог – Нахичевань— Черкасск – Азов – Бахмут – Белгород – Обоянь – Курск – Орел— Мценск – Тула – Серпухов – Москва – Клин – Торжок – Вышний Волочек – Новгород – Санкт-Петербург. Всего на более, нежели пять с половиной тысяч верст, в том числе почти пятьсот – по реке Днепр.
В предисловии отмечалась цель книги: «Всех городов, знаменитых рек, местечек, и достойных замечания урочищ, через путешествие сие последовать имеет, предполагается здесь географическое и историческое краткое описание». Особенный интерес представляет описание Крыма, до недавнего времени «Терра-инкогнито» – земли неведомой. По повелению Светлейшего, оная книга была вручена всем участникам путешествия еще в Петербурге. Поелику путешественники на своем пути неоднократно и бурно обсуждали сей путеводитель.
Через три недели по выезде из Царского Села, кортеж императрицы прибыл в Киев – древнюю столицу первых русских князей, город редкой красоты, состоявший из трех частей: старый город, Подол и Печерск. Величаво нес свои воды Днепр, сверкали позолоченные купола множества церквей. Все прильнули к окнам. Токмо и слышались всяческие бурные восторженные восклицания. Встреча прошла весьма пышно. Фельдмаршалы Петр Румянцев с адъютантами, и Григорий Потемкин с племянницами и инженерами Фалеевым, Корсаковым, Сэмуэлем Бэнтамом, новым другом – венесуэльцем Франциско де Мирандой, с прибывшими на встречу с императрицей генерал-поручиком Александром Суворовым, архиепископом Амвросием, русским посланником в Польше графом Отто Штакельбергом, племянниками польского короля Станиславом и Юзефом Понятов-скими, епископом Адамом Нарушевичем и многими другими вельможами встречали императрицу и ее свиту на въезде в Киев. Граф Петр Александрович Румянцев был облачен в фельдмаршальскую одежду, князь Потемкин – в синем камзоле и кафтане, при орденах и голубой ленте через плечо. Источая любезность и всекрайнюю аттенцию императрице, Светлейший князь, оттерев ее от толстого гофмаршала Федора Сергеевича Барятинского, Александра Мамонова и всей остальной пышной свиты, сразу увлек во дворец, построенный специально для нее. Свите было указано следовать за ними.
Построенный к ее приезду, на высоком берегу Днепра, по вкусу князя Потемкина, посреди большого сада, богато убранный, просторный и изящный деревянный дворец весьма понравился Екатерине. Здесь разместились токмо приближенные императрицы, остальных расселили в богатых домах, кои принадлежали киевской знати. Строительством и убранством занимался Потемкин самолично, понеже, соперничавший с ним, тайный недоброжелатель фельдмаршал Петр Румянцев, отвечавший за Киев, не желавший заниматься подготовкой к встрече, с самого начала резонно заметил: «Мое дело не строить города, а брать их».
Обустраиваясь, Екатерина позвала Перекусихину, но та не отзывалась. Тогда она прошлась по комнатам и обнаружила ее в маленькой спаленке, забитой всякими баулами, тюками и сумками. Екатерина, увидев растерянную подругу в таком неприглядном положении, позвала Потемкина. Показывая на Марию Саввишну, она молвила расстроенным голосом, появившемуся князю:
– Коли хочешь, чтоб я чувствовала себя хорошо во дворце, пожалуй, князюшка, позаботься и о моей любимой подруге.
Потемкин горячо и многократно извинился и мигом поправил дело: Перекусихиной предоставили просторную спальню. На следующий день, с Потемкиным, императрица побывала на заутрени в Печерской Лавре. Вместе они посетили Георгиевского орденоносца, воевавшего вместе с Потемкиным в первую турецкую войну, теперь выслужившегося до генерала, Андрея Яковлевича Леванидова. Светлейший хотел показать государыне свой хор, в котором пел необычайно красивым голосом мальчик Турчанинов Петр. Голос звучал божественно, и князь изъявил желание забрать его с собой, поручив обучению Джузеппе Сарти, чему государыня не противилась. К вечерне они поехали в Софийский монастырь, посетили митрополита Самуила в его келье. Болящий митрополит молвил императрице много добрых слов и даже уподобил ее Христу, явившемуся после Воскресения ученикам. Покидала его императрица весьма во взволнованном состоянии.