Величина =d^2 (d - диаметр молекулы) от давления не зависит. Поэтому не зависит от давления и произведение d, хотя концентрация молекул d пропорциональна давлению.
Таким образом, при обычных условиях теплопроводность газа не зависит от давления, ибо все остальные величины, входящие в выражение для потока теплоты (разность температур, площадь стенок и расстояние между ними), также не зависят от давления.
Так зачем же в сосудах Дьюара откачивают воздух из пространства между стенками? Всё дело в том, что при очень низком давлении газа, когда длина свободного пробега молекул оказывается больше расстояния между стенками, механизм теплопроводности становится другим: молекулы газа свободно пролетают от одной стенки до другой, не сталкиваясь друг с другом, и переносят «избыток» энергии непосредственно от стенки к стенке. Теперь теплопроводность не зависит от длины свободного пробега молекул - важно лишь, чтобы она превышала расстояние l между двойными стенками сосуда. Так как поток теплоты, разумеется, и в этом случае пропорционален концентрации молекул, то чем ниже давление оставшегося между стенками воздуха, тем меньше будет его теплопроводность.
Для того чтобы оценить поток теплоты от наружной стенки сосуда Дьюара к холодной внутренней стенке, будем считать, что каждая молекула воздуха, покидая стенку сосуда, имеет энергию, соответствующую температуре этой стенки. Сталкиваясь с другой стенкой, молекула целиком передаёт ей свою энергию. Другими словами, мы считаем, что взаимодействие молекул со стенкой носит характер неупругого удара. Если бы удар молекул о стенку был абсолютно упругим, то молекулы газа вообще не переносили бы тепла.
Будем считать, что наружная стенка сосуда имеет температуру T, равную температуре окружающей среды. Находящийся в сосуде Дьюара сжиженный газ всё время понемногу выкипает, поэтому, несмотря на непрерывный подвод теплоты, его температура остаётся неизменной. Горлышко сосуда Дьюара держится открытым, чтобы испарившийся газ мог свободно выходить в атмосферу - в противном случае сосуд непременно взорвётся вследствие непрерывного роста давления. Таким образом, температура внутренней стенки равна температуре кипения T сжиженного газа при атмосферном давлении.
Поток энергии, переносимый молекулами воздуха от горячей стенки к холодной, пропорционален энергии улетающей молекулы (т.е. температуре горячей стенки T) и числу молекул z покидающих горячую стенку за единицу времени. Сколько же молекул покидают горячую стенку? Очевидно, столько же, сколько прилетает к ней от холодной стенки. Число таких молекул пропорционально концентрации молекул, имеющих температуру холодной стенки T, и их средней скорости v:
z
~
n
v
.
(2)
Поэтому поток энергии от горячей стенки к холодной пропорционален произведению Tz~Tnv. Аналогично, поток энергии, переносимый молекулами от холодной стенки к горячей, пропорционален произведению Tz~Tnv. Следовательно, поток теплоты Q от горячей стенки к холодной, равный разности встречных потоков энергии, пропорционален разности температур, концентрации и средней скорости молекул:
Q
~
(T-T)
nv
.
(3)
Какова же концентрация n «холодных» молекул воздуха в пространстве между стенками? Если обозначить через n концентрацию «горячих» молекул, т.е. тех, которые покинули наружную стенку, то сумма n+n равна полной концентрации воздуха n между стенками:
n
=
n
+
n
.
(3)
Как уже отмечалось, к горячей стенке прилетает в единицу времени столько же молекул, сколько и к холодной. Поэтому
nv
=
nv
.
(5)
Так как средняя скорость пропорциональна корню из термодинамической температуры, то из равенства (5) имеем
n
=
n
v/v
=
n
T/T
.
(6)
Подставляя n в соотношение (4), находим
n
=
n
1+T/T
.
(7)
Теперь выражение (3) для потока теплоты можно переписать в виде
Q
~
(T-T)
nT
1+T/T
=
n
TT
(
T
-
T
)
.
(8)
За счёт этого потока теплоты за единицу времени испаряется масса сжиженного газа M, равная отношению Q к удельной теплоте парообразования :
M
~
n
TT
(
T
-
T
)
.
(9)
Точно такое же выражение будет справедливо и в том случае, когда сосуд Дьюара заполнен другим сжиженным газом, у которого температура кипения равна T, а удельная теплота парообразования равна . Все опущенные в формуле (9) коэффициенты пропорциональности не зависят от того, какой именно газ находится в сосуде. Поэтому для отношения масс разных газов, испаряющихся за единицу времени из одного и того же сосуда Дьюара, получим
M
M
=
T
T
1/2
T-T
T-T
.
(10)
Подставляя сюда значения удельной теплоты парообразования водорода =4,5·10 Дж/кг, азота =2,0·10 Дж/кг и их температуры кипения T=20,4 К, T=20,4 К, найдём M/M0,34.
Получилось, что по массе водород выкипает из сосуда Дьюара медленнее азота, хотя температура кипения водорода ниже. Однако со скоростью выкипания по объёму всё обстоит иначе. Плотность жидкого водорода равна примерно 0,07 г/см^3, азота 0,8 г/см^3, поэтому для отношения объёмов испарившихся водорода V и азота V получаем V/V=3,89, т.е. водород выкипает приблизительно в 4 раза быстрее азота.